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第三章 有机结构理论 课堂练习3 1、能形成π分子轨道的是（ ） A sp2杂化轨道 B p轨道 C sp轨道 D s轨道 2、下列化合物中碳碳键键长最短的是（ ） A 乙烷 B 乙烯 C 乙炔 D 苯 3、ClCH2COOH的酸性比CH3COOH强，是因为（ ） A 共轭效应 B 空间位阻效应 C 诱导效应 4、下列化合物属于共轭烯烃的是（ ） B C C A 一、碳正离子的结构及稳定性 1、碳正离子的结构 电子排布 2p 2s SP2杂化 sp2 2p 例：CH3+ H———C+ H H C 1s 1s 1s 空轨道 碳正离子处于缺电子状态 2、稳定性及影响因素 电子效应 A——CH2+ B——CH2+ ① 碳正离子上若连有供电子基团，可增加其稳定性； 连有的供电基团越多，离子越稳定 -C(CH3)3＞-CH(CH3)2＞-CH2CH3＞-CH3＞-H ＞ ＞ ＞ (CH3)3C＋ (CH3)2CH＋ CH3CH2＋ CH3＋ ② 碳正离子上若连有吸电子基团，可降低其稳定性； 连有的吸电子基团越多，离子越不稳定 Cl3CCH2＋ Cl2CHCH2＋ ClCH2CH2＋ CH3＋ 供电作用 H H H C ?-p超共轭 —C+ ·· ③ 碳正离子若直接与双键相连，其稳定性增强； 连有的双键越多，离子越稳定 +CH2–CH＝CH2 烯丙基碳正离子 p-?共轭 + C—C C · · 正碳离子 ——缺电子。供电基团，使体系稳定。 ＞ ＞ ＞ (CH3)3C (CH3)2CH CH3CH2 CH3 + + + + CH2=CH-CH2 + ＞ 烯丙基正碳离子 3o 2o 1o 甲基正碳离子 ＞ ＞ ＞ ＞ phCH2+ 下列碳正离子稳定性由大到小的顺序是： A. acdb B. cadb C. cdab D. dcab A. abcd B. acdb C. bdca D. cadb √ √ 课堂练习4(1) 二、碳负离子的结构及稳定性 1、碳负离子的结构 电子排布 2p 2s SP2杂化 sp2 2p SP3杂化 sp3 简单烃基负离子 C-与?键相连时 C－ H H H CH3- · · p-?共轭 - C—C C · · -CH2–CH＝CH2 · · 2、稳定性及影响因素 电子效应 A——CH2- B——CH2- ① 碳负离子上若连有吸电子基团，可增加其稳定性； 连有的吸电基团越多，离子越稳定 ＞ ＞ ＞ (CH3)3C－ (CH3)2CH－ CH3CH2－ CH3－ ② 碳负离子上若连有供电子基团，可降低其稳定性； 连有的供电子基团越多，离子越不稳定 Cl3CCH2－ Cl2CHCH2－ ClCH2CH2－ CH3－ ③ 碳负离子若直接与双键相连，其稳定性增强； 连有的双键越多，离子越稳定 －CH2–CH＝CH2 烯丙基碳负离子 负碳离子 ——富电子。吸电基团，使体系稳定。 ＞ ＞ (CH3)3C - CH3 - CH3CH2 - (CH3)2CH - CH2=CH-CH2 - ＞ ＞ ＞ 烯丙基负碳离子 3o 2o 1o 甲基负碳离子 ＞ ＞ ＞ p-?共轭 - C—C C · · · · 下列碳负离子稳定性由大到小的顺序是： A. abcd B. adcb C. bcda D. dcba A. abcd B. abdc C. adbc D. dcba √ √ 课堂练习4(2) 三、自由基的结构及稳定性 1、自由基的结构 电子排布 2p 2s SP2杂化 sp2 2p SP3杂化 sp3 C H H H CH3. · p-?共轭 . C—C C · · .CH2–CH＝CH2 · 2、稳定性及影响因素 自由基中含有单电子，有和电子配对成键的倾向，其稳定性及影响因素同正碳离子类似 ＞ ＞ ＞ (CH3)3C (CH3)2CH CH3CH2 CH3 · · · · CH2=CH-CH2 · 练习： 下列碳正离子稳定性由大到小的顺序是： A. abdc B. dcba C. abcd D. bacd √