第五章 生物质热化学反应基础.pptVIP

二、化学平衡常数 * * * * 三、化学平衡的移动 浓度 压力 温度 催化剂 * * 四、吉布斯自由能最小原理 * * 5.1反应热力学基础 5.2 反应动力学 * * 5.2.1反应速率与反应机理 * * * * * * 反应速率与各组元浓度的某一方次成比例，称此方次为反应级次，这类反应称为具有简单级次的反应，有时亦称为简单反应。 不具有简单级次的反应称为复杂反应 * * * * 5.2.2质量作用定理 某一基元反应对其有关的诸反应物组元来说，其反应级次与构成该基元反应的各个态—态反应的反应分子数相等，而对于其它组元来说均为零级 质量作用定理虽对基元反应一般是有效的，但有时也会有偏离。当反应物浓度过大(高压下)或反应速率不真正由化学反应的动力学过程决定时,都会发生这种偏离。后一情况之例有扩散区的化学反应与低压气相单分子反应等。它们分别由扩散过程和碰撞传能过程而不是由反应过程来控制反应速率的。 * * 5.2.3Arrhenius定理 以上诸式依次称为Arrhenius定理的指数式、对数式与微分式. A与E均为与浓度和温度无关的常数，分别称为指数前因子与活化能. 反应体系中一股分子吸收能量后活化形成为数不多的活化分子，而反应速率与活化分子的浓度成正比。由于能量大于活化能E的分子分数e-E/RT，因而反应速率常数k与e-E/RT成正比，此比例常数即为A。 * * * * 5.2.4化学反应速率理论 一、碰撞理论 能发生反应的碰撞称为有效碰撞.发生有效碰撞，必须具备两个条件： 第一，反应物分子必须具有足够的能量，即当反应物分子具有的能量超过某一定值时，反应物分子之间的相互碰撞才有可能使化学反应发生。碰撞理论把这些具有足够能量的分子称为活化分子。 第二，分子间相互碰撞时，必须具有合适的方向性。也就是说，并非所有的活化分子间的碰撞都可以发生反应。只有当活化分子以适当的方向相互碰撞后，反应才能发生。 活化分子具有的最低能量E最低与反应物分子具有的平均能量E平均的差称为活化能，用Ea表示，则有: Ea=E最低-E平均 * * 二、过渡态理论 过渡态理论认为，化学反应不只是通过反应物分子之间的简一单碰撞就能完成的，当两个具有足够能量的分子相互接近并发生碰撞后，要经过一个中间的过渡状态。即首先形成一种活化配合物. 在发生化学反应的过程中，从反应物到生成物，反应物必须越过一个能垒，反应过程如图所示.图中活化配合物与反应物分子的平均能量之差为正反应的活化能Ea正，活化配合物与生成物分子的平均能量之差为逆反应的活化能Ea逆。 * * 5.2.5影响化学反应速率的因素 反应物的浓度(或压力) 反应温度 催化剂 * * Thank You! * * 第五章 生物质热化学反应基础 生物质转换热化学基础主要包含两方面的内容，一是化学热力学，一是化学反应动力学 5.1反应热力学基础 5.2 反应动力学 5.1.1 热力学的基本概念 一、体系与环境 把作为研究对象的那部分物质叫做体系(system)，体系以外与体系密团相关的其余部分叫做环境(surrounding)。 根据体系与环境间物质与能量的交换情况，将体系划分为三类： ①封闭体系(closed)：体系与环境之间只有能量交换而无物质交换。 ②敞开体系(open system)：体系与环境之间既有物质交换又省能量交换。 ③孤立体系(isolated system)：体系与环境之间既无物质交换又无能量交换。因为自然界并无绝对不传热的物体，所以孤立体系只是为研究问题方便而人为抽象的，真正的孤立体系并不存在，热力学上通常把体系与环境加在——起的整体看作孤立体系。 * * 二、体系的性质 用来描述体系状态的各种宏观物理量，统称为体系的性质(systematic properties)。根据体系性质与体系内物质的量的关系，可将其分为两类： ①广度性质(extensive properties)(或容量性质)，这种性质的数值与体系内物质的量成正比，且具有加和性。如体积、质量、热容、焓、热力学能等。整个体系的某广度性质是体系中各部分该种性质的总和。 ②强度性质(intensive properties)，它是体系本身的特性，其数值与体系中物质的量无关，不具有加和性。例如温度、压力、密度、黏度、浓度等。通常是由两个广度性质之比构成，如物质的量与体积之比为物质的量浓度，质量与体积之比为密度。 * * 三、状态与状态函数 把体系变化前的状态叫做始态，变化后的状态叫做终态。 用来描述体系状态的性质叫做状态函数(sate function)或状态性质。如前所述。状态函数有广度性质和强度性质之分。 状态函数都具有如下特