全面总结-教学课件.pptVIP

基团的反应性转换 a合成子和d合成子可以相互转换，意思是在反应过程中有机化合物中某个原子或原子团的反应特性（亲电性或亲核性）发生了暂时转换。 * 芳香族化合物的极性转换 羰基的反应性转换 烯烃的极性转换 通过使芳香族化合物与金属配合的办法，可实现芳香族化合物可逆极性转换，即使芳香环由亲核性变为亲电性。因为芳香烃与金属配合，电子效应和立体效应的影响，使芳香配体部分发生很大变化，因而能发生原来不能发生的亲核反应，可方便将配合的金属除去，而得到不带金属的芳香族化合物；芳香族化合物配合的金属恰似起到了一个既易于引入又易除去的活化原子团的作用。 1. 有机锂化合物与羰基化合物反应 2. 有机锂化合物和CO2、羧酸的反应 3. 有机锂化合物和金属卤化物的反应 两者都能还原羰基化合物中的羰基到羟基，但LiAlH4比NaBH4还原能力更强，还原范围更广泛，NaBH4对酯的还原能力较差，LiAlH4不能在有水、羟基或炔氢等存在的情况下还原有机化合物，NaBH4能在有水、羟基或炔氢等存在的情况下还原有机化合物 在还原反应方面，LiAlH4与NaBH4 特点？ 有机铜试剂 包括有机铜及锂的有机铜两类化合物, 有机铜锂试剂表示为R2CuLi，比有机铜（I）试剂更稳定活泼。R2CuLi是一种双金属络合物，溶解性好，活性高，选择性好 . 1．与α，β-不饱和酮的共轭加成反应 2．与酰卤的作用 3．与环氧化合物反应 膦叶立德的结构和制备 膦叶立德 结构特征表明是一类强亲核试剂，但与一般的碳负离子不同，极大多数都稳定存在。具有特殊化学活性，能发生多种有机反应，是有机合成的重要中间体，广泛用于碳-碳键的形成。 1．与羰基化合物的反应 2．酰化反应 3．偶联反应 有机硼试剂 硼氢化反应 烃基硼烷是由硼烷BH3(通常以气态二聚体二硼烷B2H6存在) 对烯烃或炔烃的加成得到的 硼氢化反应是一个协同过程，是通过四元环过渡态进行的。该过渡态是由极性硼氢键对碳碳双键加成形成的，在硼氢键中，硼原子显正电性，反应的立体化学（B和H的顺式加成）和极性取代基有间接效应都支持了这种机理。 1．氧化反应 2．质子分解反应 3．羰基化反应 4. 共轭加成反应 5．偶联反应 6．异构化反应 7．置换反应 当活性相近或活性更高的烯烃存在时，烃基硼烷中的烃基可以部分或全部地被置换 有机硅试剂 硅有机化合物如芳基硅烷、乙烯基硅烷等具有多种反应性能，能发生多种类型反应，广泛用于有机合成。 硅原子电子结构 3s23p23d0, p轨道能量较高，不能与碳的2p轨道有效重叠。因此含Si-C键的化合物均不稳定。由于具有3d空轨道，可形成配位键如SiF62-。 1．芳基硅烷的制备 2．乙烯基硅烷的反应,发生加成，氧化，缩合，酯化，取代等反应 2、Stille偶联反应 1、Suzuki偶联反应 3、Negishi偶联反应 4、Heck反应 钯试剂催化偶联反应 第六章 逆合成分析法与合成路线设计 Chapter 6 6.1 逆合成分析法 6.2 合成路线设计 逆合成分析法概念 逆合成分析法 合成路线设计实例 复杂合成路线设计 合成路线的评价 逆合成分析法 ◆传统有机合成过程： ◆逆合成分析法： 一级前体A B C 二级前体DEFGMN… * ◆逆合成分析法：由合成目标逆推到合成用起始原料的方法。该方法对现代合成化学是复杂有机化合物合成的独特有效途径。 合成子 ◆ Corey的定义:合成子是指分子中可由相应的合成操作生成该分子 (或用反向操作使其降解)的结构单元。 * ◆ 有效合成子的产生必须以合成的有理结构和反应为依据。亲电体和亲核体相互作用可以形成碳-碳、碳-杂原子及环状结构，从而建立起分子骨架。 目标分子 亲电体 亲核体 给予合成子 (donor synthon) 简称为d合成子 接受合成子 (acceptor synthon ) a合成子 带负电 带正电 ◆与合成子相应的化合物或能够起合成子作用的化合物称为等价试剂。例如： 合成子 等价试剂 -CN KCN -CH2CHO CH3CHO +CH2COCH3 BrCH2COCH3 * 逆合成切断 * 逆合成连接与重排 * 逆合成转换 * 在进行有机合成时，一般用割切法，如何割切则有多种方法，但其中有一部分割切是没有意义的，要找到最佳的割切方法 解合成题的基本方法 ● 首先分析产物的结构要求,包括碳架、官能团及其位置立体化学要求等。 ● 利用倒推（逆向合成）法思考。 ● 从产物的结构回忆所有可能的合成方法，确定初步合成的方案。 对 分析 逆合成分析法的一般策略--围绕官能团处切断 合成路线: * 合成路线设计实例