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第二章催化剂材料 催化剂是一种有特殊性质和特殊功能的材料 一、金属催化剂 1、重要的金属催化剂和相应的工业催化反应 不同的类型 金属 负载型 合金 金属簇化合物 主要用于加氢、脱氢反应 2、金属表面上的化学吸附 吸附的基本概念 1）金属对各种气体的吸附能力（实验测定） O2 ＞ C2H2 ＞ C2H4＞ CO＞ H2＞ CO2 ＞ N2 　　　　 2）金属按对气体分子的化学吸附能力分类 强吸附 A B1 B2 过渡金属 弱吸附 C D E 非过渡金属 3）吸附与催化反应的关系 ┄反应物分子的化学吸附态与产物形式有关 氧化反应产物与O2在金属上的吸附态有关 O2在 Ag 上 O2- 分子态离子基 O- 原子态离子基 O= 氧离子 乙烯氧化为环氧乙烷反应 O2- 导致生成环氧乙烷 O- 导致生成CO2 CO+H2反应 CO 解离吸附 生成烃类 非解离吸附 生成含氧化合物 ┄在元素周期表中，在同一周期中，随着原子序数 的增加，由于d带空穴的减少，吸附强度减弱，吸 附力减弱，吸附热下降 ┄催化反应要求适宜的d带空穴，适宜的吸附强度 3、金属催化活性 从电子因素和几何因素进行讨论 1）电子因素 金属催化剂的电子结构与反应物的成键 情况 ┄ d带空穴 金属原子 S P d 轨道 金属 S P d 能带 能级 金属d能带中，未填充电子的d能级称为 d带空穴 d带空穴是化学吸附力的来源 过渡金属的电子构型 Ni 孤立原子构型 3d84S2 金属电子构型 3d9.44S0.6 d电子数 9.4 d带空穴 0.6 d带空穴 = 10 - d电子数 d带空穴 Fe 2.2 Co 1.7 Ni 0.6 Cu 0 催化反应需要适宜的d带空穴 什么是适宜 ？ 实验结果 H2 + O2 → H2O Ni 活性最高 H2 + N2 → NH3 Fe