TESPT制备的网状白炭黑对SBR胶料的有效补强.docx

TESPT制备的网状白炭黑对SBR胶料的有效补强刘元顺编译（青岛科技大学经济与管理学院, 山东 青岛 266061）0前 言陷：橡胶胶料混炼阶段早期硫化的发生和硫化过程中乙醇的产生。乙醇被吸收进橡胶胶料中 会导致胶料的物理性能一定程度上的不均匀， 乙醇在轮胎运行中的扩散可能引起轮胎爆破这 类严重后果。因此，在硫化过程中产生的所有 乙醇必须除去。另外，必须严格控制胶料的混 炼温度和时间以防止其早期硫化。用具有合适官能团的硅烷或异氰酸酯处 理的白炭黑粒子，可以形成三维网状结构的 白炭黑。在网状白炭黑补强的橡胶胶料中， 由有机链连结的白炭黑粒子和橡胶分子缠结 在一起，在没有任何偶联剂的情况下成功地 对SBR胶料进行了补强。由于白炭黑粒子在硫 化起始阶段已经联结了，在混炼或者硫化过 程中不会进一步产生乙醇。既然网状白炭黑 补强机理不包括白炭黑粒子与橡胶分子之间 形成化学键，网状白炭黑补强的橡胶胶料模 量变化较大，可以达到高的拉伸强度以满足 标准要求。图1比较了网状白炭黑和使用白炭黑与偶当今对降低二氧化碳排放和节省燃料 的关注，提升了轮胎燃油效率评估标准的重 要性。用白炭黑替代炭黑做补强填料能降低 轮胎的滚动阻力，因而能提高轮胎的燃料热 值。然而，亲水白炭黑对憎水橡胶的高填充 量会导致胶料分散不良，抑制白炭黑的补强 性。偶联剂不仅拥有能与白炭黑的羟基基团 起反应的烷氧基团，还有能与橡胶分子的双 键起反应的硫化物基团，通过化学键将白炭 黑粒子和橡胶分子结合在一起。偶联剂的加 入提供了白炭黑更高的分散性，产生了更好 的补强性能。典型的偶联剂TESPT，已被广泛 地使用在制造轮胎的橡胶胶料中，以使白炭 黑的补强效果最大化。然而，偶联剂TESPT的加入会导致某些缺作者简介： 刘元顺（1970- ），男，山东海阳人，青岛科技大学经济与管理学院2012级MBA，森佩理特百斯特（山东）制带 有限公司技术经理，高级工程师，工程硕士。摘要 ：在二氧化硅粒子之间预先形成网状，然后用作橡胶补强剂。网状二氧化硅可改善轮胎的燃料热值， 同时消除在使用偶联剂的传统补强体系中产生的早期硫化和乙醇产生的缺陷。以不同用量的 3,3 双 (3- 乙氧基 甲硅烷丙基 ) 四硫化物（TESPT）偶联剂制备网状二氧化硅。网状二氧化硅补强的丁苯橡胶胶料显示出较低的 填料 - 填料间相互作用和高的橡胶 - 填料间相互作用，同时降低胶料的滚动阻力，这会延长轮胎的使用寿命和 提高汽车的燃料热值。关键词 ：网状白炭黑 ；SBR ；轮胎 ；补强中图分类号 ：TQ 330.38+3 文献标识码 ：B文章编号 ：1671-8232(2013)09 -0010-06第40卷第9期刘元顺. TESPT制备的网状白炭黑对SBR胶料的有效补强· 11 ·联剂的传统补强体系的补强机理。橡胶、白炭黑、偶联剂按照传统的体系一起加入并且 混炼。硫化过程中，白炭黑粒子和通过偶联 剂形成共价键的橡胶分子结合。相反地，网 状白炭黑，由于白炭黑粒子间预先形成网状 结构，即使在混炼和硫化过程中也不和橡胶 分子起反应。橡胶分子在混炼阶段进入网状 白炭黑间的空隙，在硫化过程中和交联的橡 胶分子缠绕在一起。既然网状白炭黑的表面 涂有有机官能团，他们表现出和橡胶分子的 高亲和力，能提高白炭黑粒子的分散性。橡 胶分子和网状白炭黑的有机联结链的缠结增 加了胶料的拉伸强度，但是白炭黑粒子和橡 胶分子间没有任何化学键存在，会导致胶料 保持低模量。强度和弹性特性，以及低的滚动阻力和高耐磨性能。在本研究中，以不同用量的TESPT 偶联剂来制备网状白炭黑。网状白炭黑的补 强性能通过测试胶料的物理性能得到验证。 TESPT中的四硫化物的偶联使制备的网状白 炭黑能够提高SBR胶料的模量和拉伸强度。用 TESPT偶联剂制备的网状白炭黑替代由白炭黑 和TESPT组成的传统补强体系的可行性按照硫 化、拉伸强度、弹性和耐磨性进行了讨论。1试 验通过注射溶解于乙醇（95%，Deajung）中的TESPT(Evonik公司)溶液进入悬浮的白炭 黑（Hi-Sil 255, Oriental二氧化硅公司）生产出 网状白炭黑。注射的TESPT的用量为每g白炭黑0.05 mmol、0.10 mmol、0.15 mmol、0.20 mmol。 网状白炭黑后面的圆括号内标注的是TESPT的 用量，例如，N-白炭黑（0.10）。用40 phr的白炭黑同时混炼SBR胶料（配 方见表 1 ）。制备其他两种胶料进行性能对 比，其中一种胶料只用白炭黑补强，一种 胶料用白炭黑和 TESPT(3.6phr) 。制备好的 SBR胶料在白炭黑补强体系前加‘R-’来表 示，例如，R-未补强，R-白炭黑，R-白炭黑-TESPT，R-N-白炭黑（0.10）。表1 SBR配方图1