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第十一章 化学动力学 §11.1 化学反应的反应速率及速率方程 1.1反应速率的定义及测定 （1）反应速率的定义 （2）反应速率的测定 反应速率测定主要是如何获得cA-t曲 线，可分为化学法和物理法 §11.1 化学反应的反应速率及速率方程 1.1反应速率的定义及测定 1.2基元反应与反应分子数 （1）基元反应与非基元反应 基元反应--反应物分子在碰撞中相互作用直接 转化为产物分子，它可以是一个化学反应，更多 是复合反应的一个基本步骤 （2）反应分子数 反应分子数--基元反应中参与反应的反应物粒 子数之和，反应分子数是正整数，且反应分子数 大于3的基元反应尚未发现 §11.1 化学反应的反应速率及速率方程 1.1反应速率的定义及测定 1.2基元反应与反应分子数 1.3基元反应的速率方程—质量作用定律 （1）质量作用定律 质量作用定律--基元反应的速率与各反应物浓度的幂乘积成正比，其中 各浓度的方次为反应方程式中相应组分的分子数 （2）反应速率常数 表示速率受外界条件影响的函数关系式称速率方程，其中的比例常数k 叫做反应速率常数。温度一定，反应速率常数为一定值，与浓度无关 §11.1 化学反应的反应速率及速率方程 1.4化学反应速率方程的一般形式，反应级数 （1）反应速率方程的经验形式 （2）反应级数 速率方程中各浓度的方次nA和nB分别称反应对组分A和B的分级数，反应 的总级数（简称反应级数）为n: §11.1 化学反应的反应速率及速率方程 1.4化学反应速率方程的一般形式，反应级数 1.5用气体组分的分压表示的速率方程 §11.2 速率方程的积分形式 2.1零级反应 （1）积分形式 （2）动力学特征 （3）应用举例 反应的总级数为零的反应并不多见，已知的零级反应中最多的是在表 面上发生的复相反应 * 计划学时：12学时 反应速率永远是正值，其单位是： 反应级数的取值范围较为广泛，可以是正数、负数，整数、分数，还 可以为零 对比反应分子数与反应级数 说明下列反应是否是基元反应： 半衰期--某一给定反应物消耗掉一半所需要的时间 零级反应的半衰期与反应物起始浓度成正比 例题：856℃时，氨在铂丝上的催化反应动力学数据如下：（恒容） 求反应级数，并计算856℃时反应的速率常数（分别以mmHg·s-1，mol·dm-3·s-1为单位） 318 273 250 228 P(总压，mmHg) 1000 600 400 200 t(s) 分析：（1）计算反应级数的方法可依据动力学特征来判断。根据题给已知条件，可排除用k的单位和半衰期规律判断的途径，故而选择线性关系。 （2）线性关系表示的是PA-t,而题目中给的是P总-t，显然要寻找PA与P总的关系，这需要依据计量方程式。 （3）根据线性关系判断级数，一般采用尝试法，即先假设为零级反应，若存在相应的直线关系，则假设正确；反之，则不正确。 解题：设t时刻氨的分压减少了x 分析上面数据， P总-t成正比，可能是零级反应。假设：n=0 作P总-t图，得一直线，证明该反应为零级反应。并由直线的斜率求得： 推导kP与kc的关系：