第十七章碳硼族元素精品课件.pptVIP

第十七章 碳硼族元素 本章共用5课时 碳硼族元素单质的物理化学性质 碳硼族元素氢化物的物理化学性质 碳硼族元素含氧酸或氢氧化物的物理化学性质 碳硼族元素含氧酸盐和其它盐的物理化学性质 第一节 通 性 碳族包括元素：C,Si,Ge,Sn,Pb 价层电子(价轨道): ns2np2 (ns np nd共9个, 对C价轨道为2s 2p共4个)。 硼族包括元素：B, Al, Ga, In, Tl 价层电子(价轨道): ns2np1 (ns np nd共9个, 对B价轨道为2s 2p共4个)。 特点 1、电负性大，以共价为特征。 电负性：C---2.55 Si---1.90 B---2.04 电负性规律：自上到下变小，得电子能力下降，失电子能力增强。 氧化数：碳族主要氧化态：-4, 2,4 硼族主要氧化态：1, 3 特点 2．能自相结合成链，形成一系列烷烃、硅烷、硼烷。 能力： C ＞ Si ＞ B 通式：CnH2n+2 SinH2n+2(7≥n≥1) BnHn+4 BnHn+6 3．硅、硼都是亲氧元素。 自然界主要存在形式：SiO2 B2O3 Al2O3 C是组成生物界的主要元素 Si是构成矿物界的主要元素 4．都有同素异形体 第二节 碳 成键方式： 1．集团得到电子氧化态多变, 形成离子化合物 (极难） 2．共用电子对形成共价化合物，氧化态-4 3．与电负性大的元素共用电子对，氧化态为正4 4．成链能力极强，可形成网状结构，且自我成链能力极强，还可以与其它元素化合形成网状结构 5．+4氧化态时可形成四个共价键，且不存在孤电子对间的斥力，故具有很强π 成键能力（C） 6．大π键πnm(m2n)：有第二周期元素参与而形成的多中心多电子的大π键。 2－1、碳的同素异形体　 金刚石、石墨、无定形碳 一．金刚石、石墨 C60 1985年9月R.E.Smalley等在氦的脉冲气流里用激光气化石墨生成碳簇合物C60、C70。获1996年诺贝尔奖。 C60是由60个C原子相互联结的多边形所构成的近乎园球的分子，是碳原子的一种新的存在形式。富勒烯中以C60 最稳定，其笼状结构酷似足球，相当于一个由二十面体截顶而得的三十二面体. 32个面中包括12个五边形面和20个六边形面，每个五边形均与5个六边形共边，而六边形则将12个五边形彼此隔开. 与石墨相似， C60 分子中每个 C 原子与周围三个 C 原子形成 3 个σ键，参与组成2个六元环，1个五元环,剩余的轨道和电子共同组成离域 π 键，可简单地将其表示为每个C原子与周围3个C原子形成2个单键和1个双键.键角1160，C60分子组成的晶体是面心立方和六方紧密堆积。 C60 由C60可以合成出多种化合物。①可在球体内部空腔包含其它原子；②可在球间空隙填入原子；③可用另一种原子置换球面上的碳原子；④可以用各种官能团在球面上进行加成反应。C60可被F2和H2等分步加成产生C60 F6、C60 F42、C60 H36等共价化合物。碱金属与C60产生K6C60、 Rb3C60等离子型化合物。 人们发现碱金属与C60产生AxC60 (K6C60、 Rb3C60等)离子型化合物有超导性能，其临界温度(K3C60的TC为19K)比金属合金超导体向，而且AxC60是球状结构，属三维超导，因此，是很有发展前途的材料。 二．石墨插入化合物 石墨层层之间①作用力结合疏松；②距离大。能容许一些小分子、原子或离子插入，形成插入化合物，其结果结构不变、片层间距离增加，性质改变（石墨“膨胀”）。 1．导体（离子化合物）：导电性增强――C8K、C24K、C36K、C48K、C60K K→K++e 片层带负电荷，π电子体系不破坏，导电性增加； Cl2＋2e→2Cl－ 片层留下空穴，带正电荷，导电性增加。 2．非导体（共价化合物） C（石墨）＋F2→（CF）n 聚一氟化碳 结合时用到离域键电子，π电子体系破坏，不导电。 固体 CO2 称“干冰”，是一种方便的制冷剂 . “干冰”自由升华温度－78℃ 　 2－3 碳酸及其盐 一．??碳酸的酸性 CO2 + H2O ＝ H2CO3 CO2∶H2CO3 ＝600∶1(1L水中溶解0.9L CO2) Ka1＝4.30×10-7 Ka2＝5.61×10-11 考虑实际浓度 K＝2×10-4 2．碳酸、碳酸根、碳酸氢根的结构 HCO3- (π34) CO32- (π46) 3．碳酸盐的溶解性、水解性、热稳定性 溶解性: Na+、K+、 NH4+正盐溶于水、其酸式盐溶解