第第7 聚合物的粘弹性.pptVIP

第7章聚合物的粘弹性 The Viscoelasticity of Polymers 普通粘、弹概念 虎克定律 Hooke’s law 弹 性 与 粘 性 比 较 高聚物粘弹性 The viscoelasticity of polymers Comparison s = const. 7.1 力学松弛或粘弹现象 理想弹性体和粘性体的蠕变和蠕变回复 高分子材料蠕变包括三个形变过程： 外力作用时间问题 线形和交联聚合物的蠕变全过程 如何防止蠕变？ 理想弹性体和理想粘性体的应力松弛 交联和线形聚合物的应力松弛 影响应力松弛的主要因素 影响应力松弛的主要因素有温度和交联 温度：温度对应力松弛的影响较大。T≥Tg时，链运动受到内摩擦力很小，应力很快松弛掉。T≤Tg时，如常温下塑料，虽然链段受到很大应力，但由于内摩擦力很大，链运动能力较弱，应力松弛很慢，几乎不易察觉，只有Tg附近几十度范围内，应力松弛现象才较明显。 交联：橡胶交联后，应力松弛大大地被抑制，而且应力一般不会降低到零。其原因：由于交联的存在，分子链间不会产生相对位移，高聚物不能产生塑性形变。 和蠕变一样，交联是克服应力松弛的重要措施。 影响应力松弛的主要因素 7.1.2 动态粘弹性Dynamic viscoelasticity 粘性响应 Comparing 产生滞后原因 损耗的功?W (3) 内耗 Internal friction (力学损耗) 内耗的定义 Application 应用 Characterization of internal friction内耗的表征 动态模量 储能模量 E’ 和损耗模量 E’’ Physical meanings 损耗角正切 内耗的测定方法 时效减量 (2) Rheovibron and Autovibron 影响内耗的因素 DMTA results (2) 频率 DMA result - for frequency (3) 次级运动的影响 用来分析分子结构运动的特点 PS For plastics (4) 链结构的影响 刚性链内耗小，柔性链内耗大。 柔性链分子的内耗还与侧基数目、极性等因素有关。 BR无取代基，链运动内摩擦阻力小，内耗小，适宜做轮胎。 SBR有庞大侧基，NBR有极性基团，内耗均较大。 内耗大的橡胶，回弹性差。 7.2 线性粘弹性Linear viscoelasticity 理想弹性体 - Spring 弹簧 理想粘性体 - Dashpot 粘壶 7.2.1 Maxwell element Kinetic equation 运动方程 (1) 蠕变分析 Creep Analysis (2) 应力松弛分析 Stress Relaxation Analysis Relaxation time 松弛时间 t的物理含义 应力松弛时间越短，松弛进行得越快；即?越小，越接近理想粘性；?越大，越接近理想弹性。 Maxwell 模型的缺点 7.2.2 Kelvin element Kinetic equation 运动方程 (1)应力松弛分析 蠕变分析 Discussion 蠕变回复 The shortcoming of Kelvin element Maxwell和Kelvin模型比较 7.3 Boltzmann’s superpositon 波尔兹曼叠加原理 图示 Results of Boltzmann superposition 7.4 粘弹性的时温等效原理Time temperature superpositon Fast noodle 模量变化 时温等效原理示意图 Time-Temperature superpostion Example —— Polybutadiene Discussion WLF equation 7.5 动态力学谱研究聚合物的分子结构和分子运动 测量静态粘弹性方法 高温蠕变仪， 应力松弛仪 测定动态粘弹性 自由振动法：扭摆和扭辫法 共振法：弹簧 强迫振动非共振法：粘弹普仪 声波传播法 从玻璃态升温至玻璃化转变区，非晶高聚物的模量约下降三个数量级，结晶聚合物下降二个数量级，此时阻尼峰出现最大值。 分析PS动态力学性能曲线可以看出，利用此曲线可求出结晶型PS和非晶型PS玻璃化转变温度。并且由于结晶的影响，结晶型PS的力学损耗小于非晶型的PS。这是结晶进一步降低材料的柔性，使刚性增加所致。 2．共聚物的