紫外可见吸收光谱法汇.pptVIP

（二）生色团的共轭作用 共轭作用：一种化合物中有两个或两个以上生色团时，若两个生色团发生共轭作用，则原来的吸收峰消失，在长波方向产生吸光度显著加强的新的吸收峰。 共轭体系中，?电子具有更大的离域性，使得?* 轨道能量降低，导致吸收峰向长波方向移动。 蓝移、红移 例：721型分光光度计。波长范围：360-800nm。 光源：钨灯；色散元件：玻璃棱镜；检测器：光电管。 752型紫外可见分光光度计。波长范围：200-1000nm。 光源：钨灯，氘灯；色散元件：光栅；检测器：光电管。 (二）、双光束分光光度计 1.经单色器分光后经反射镜分解为强度相等的两束光，一束通过参比池，一束通过样品池。 2.光度计能自动比较两束光的强度，此比值即为试样的透射比，经对数变换将它转换成吸光度并作为波长的函数记录下来。 双光束分光光度计一般都能自动记录吸收光谱曲线。由于两束光同时分别通过参比池和样品池，能自动消除光源强度变化所引起的误差。具有较高的精密度和准确度。 （三）、双波长分光光度计 由同一光源发出的光被分成两束，分别经过两个单色器，得到两束不同波长（?1和?2）的单色光；利用切光器使两束光以一定的频率交替照射同一吸收池，然后经过光电倍增管和电子控制系统，最后由显示器显示出两个波长处的吸光度差值ΔA 对于多组分混合物、混浊试样（如生物组织液）分析，以及存在背景干扰或共存组分吸收干扰的情况下，利用双波长分光光度法，往往能提高方法的灵敏度和选择性。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 　　 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science P20 表3-4 某些苯衍生物的特征吸收 有取代基时 E 带红移 B带精细结构简化 强度增加 红移  助 色 团：含有n电子的基团。它们本身没有生色功能，但当它们与生色团相连时，就会发生n-π共轭作用，使生色团的吸收波长红移，且强度增加。 —OH，—OR，—NH—，—NR2— ，—X HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 26 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science （三）溶剂对吸收光谱的影响 ? ?max(正己烷) ?max(氯仿) ?max(甲醇) ?max(水) ??? * 230 238 237 243 n?? * 329 315 309 305 1、溶剂极性对最大吸收波长的影响 异丙叉丙酮的溶剂效应 溶剂极性的影响 对λmax影响：n-π*跃迁：溶剂极性↑，λmax↓蓝移；π-π*跃迁：溶剂极性↑ ，λmax↑红移 溶剂极性对吸收波长的影响，也是 区别π－π*跃迁和n－π*跃迁的方 法之一。 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 2、溶剂极性对光谱精细结构的影响 气态：分子间作用力弱，振动、转动光谱均能表现出来——精细结构清晰 液态： 非极性溶剂：溶剂化作用限制了分子的转动 溶剂极性增大，分子振动受限，精细结构逐渐消失 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 极性溶剂使精细结构消失 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 溶剂选择原则 在吸收光谱图或数据表中，注明溶剂。 ①选用低极性溶剂，以获得特征精细结构； ②很好溶解被测物，具有良好化学和光化学稳定性； ③溶剂在样品的吸收光谱区无明显吸收。 ?比较未知物质与已知物质的吸收光谱，必须采用相同的溶剂 HEBEI NORMAL UNIVERSITY, College of Chemistry Material Science 二、无机化合物的吸收光谱 金属离子络合物的