含氮化合物汇编.ppt

11 含氮化合物 11.1 硝基化合物(nitro compounds) 11.2 胺(amines) 11.3 重氮化合物与偶氮化合物 (diazo and azo compounds ) 11.4 腈(nitriles) 基本内容和重点要求 硝基化合物、胺、重氮和偶氮化合物的构造、化学性质； 季铵盐和季铵碱； 芳香族伯胺的重氮化反应；重氮盐的性质及其在有机合成上的应用。 11.1 硝基化合物 11.1.1 硝基化合物的构造、分类和命名 11.1.2 硝基化合物的化学性质 11.1 硝基化合物 烃分子中的氢原子被硝基取代后的衍生物称为硝基化合物。一元硝基化合物的通式是RNO2或ArNO2，它与亚硝酸酯互为同分异构体。 硝基中的O与 N=O形成p-π共轭体系，发生了电子云的离域，使氧上的负电荷均匀分布在两个氧上，且2个氮氧键长相等。 按所含-NO2数目分为：一硝基化合物和多硝基化合物； 按-NO2所连碳原子结构不同分为：伯、仲、叔三种； 按-NO2所连-R结构不同分为：脂肪族和芳香族两种 硝基化合物的命名与卤代烃相似。以烃作为母体，硝基作为取代基。 11.1.2 硝基化合物的化学性质 (1) 与碱作用 (2) 还原 (3) 硝基对苯环性质的影响 ⑷ 硝基对邻对位基团的影响 (2)还原 硝基化合物容易被还原生成相应的胺。用氢化铝锂、催化加氢或铁、锌或锡和盐酸还原。 (3)硝基对苯环的影响 (4)硝基对苯环上邻对位取代基的影响 对邻、对位上卤原子的影响 迈森海默络合物的稳定性 11.2 胺 11.2.1 胺的分类、命名和构造 11.2.2 胺的制备 11.2.3 胺的化学性质 11.2.4 季铵盐、季铵碱 11.2.5 重氮化合物和偶氮化合物 1 胺的分类 根据N原子上所连-R的多少，分为伯胺、仲胺和 叔胺。 1 胺的分类 胺类根据N上所连烃基的不同而分为脂肪胺和芳香胺; 根据分子中氨基的数目可分为一元胺、二元胺和三元胺。 2 胺的命名 习惯命名法 系统命名法 习惯命名法 系统命名法 胺的结构与氨相似，在脂肪分子中，氮以三个杂化轨道与三个其它原子（氢或碳原子）形成三个σ键，剩下的未共用电子对占据另一个sp3轨道。 胺的对映异构 季铵盐的对映异构 11.2.2 胺的制备 一 还原法 1 以硝基化合物还原： 11.2.2 胺的制备 2 酰胺还原：  11.2.2 胺的制备 二 胺的烷基化反应：制备脂肪族胺。 11.2.2 胺的制备 三 Hofmann酰胺降级反应 11.2.2 胺的制备 四 盖布瑞尔合成法：合成伯胺 11.2.3 胺的化学性质 1 碱性 2 伯胺的异腈反应 3 氧化作用 4 烃基化反应 5 酰基化反应 6 磺酰化反应 7 与亚硝酸的反应 8 芳环上的取代反应 1 碱性 -R结构对碱性影响 原因：胺碱性大小受电子效应、空阻效应、溶剂化效 应等因素的影响。 -R结构对碱性影响 电子效应：胺的氮原子上所连的烷基增多，推电子能力增强，氮原子上电子密度升高，碱性增强。 -R结构对碱性影响 空间效应：烷基数目的增加，占据了氮原子外围更多的空间，使质子难于与氮原子接近。使胺的碱性降低。 -R结构对碱性影响 芳香胺中氨基氮原子上的未共用电子对与苯环的电子形成共 轭体系，使氮原子上的电子部分地移向苯环，降低了氮原子上 的电子云密度，与质子的结合能力降低，碱性减弱。氨基的邻、 对位有吸电子基团，碱性减弱。 芳环取代基对芳胺碱性影响 取代基是推电子基团时，碱性增强 取代基是吸电子基团时，碱性减弱 如： 比较下列物质碱性强弱 2 伯胺的异腈反应 3 氧化作用 4 烷基化反应 5 酰基化反应 5 酰基化反应 该反应可用来保护“氨基”。 6 磺酰化反应(Hinsberg反应) 7 与亚硝酸的反应 伯胺与HNO2的反应 仲胺与HNO2的反应 7 与亚硝酸的反应 叔胺与HNO2反应 8 苯胺芳环上的取代反应 8.1 卤化 8.2 硝化 8.3 磺化 8.1 卤化 8.3 磺化 三 季铵盐、季铵碱 1 季铵盐 2 季铵碱 1 季铵盐 2 季铵碱 卤代烃的消除反应 ——查依采夫规则 课堂练习 11.3 重氮化合物与偶氮化合物 一 偶氮化合物与重氮化合物的定义 二 芳香族重氮盐的制备 三 芳香族重氮盐的化学性质 四 偶氮化合物 重氮化反应 3.1 失去氮的反应 3.2 保留氮的反应 3.1 失去氮的反