化学学院钴亚氨基二乙酸配合物的制备`表征`精选.ppt

综合化学实验二 化学学院 钴亚氨基二乙酸配合物的制备、表征、 电化学性能及其几何异构体分离与鉴别 1. 查阅文献与调研；2. 实验设计(讲义)；3. 准备 [Co(IDA)2]－ 对称-面式(s-fac-) 经式(mer-) 不对称-面式(u-fac-) * 合成：原料(H2O2浓度);反应条件(温度);抽滤和洗涤操作; 分离：加样时不搅动树脂;注意液面;淋洗流速;在浓度最大处取样2-3mL. 4. 实验（合成与分离）注意: 合成→分离提纯→组成和结构表征→性能研究 |~N+Cl－ ＋ [Co(IDA)2]－ |~N+[Co(IDA)2]－ ＋ Cl－ * ICP等离子体发射光谱测量 金属元素的含量(%) K, Co…… 元素分析测量 非金属元素的含量(%) C, H, N… (X, S, P……) 组成 热分析 差热分析(DTA) 差示扫描量热(DSC) 膨胀分析 热—力分析 热重分析(TG或TGA) 5. 组成和结构表征 相互印证 * 电导测量 导电性能 (电中性,电解质Mxn+Lnx-) 可见—紫外光谱(电子光谱) 判别异构体 结构 红外 光谱 核磁 光谱 磁性测量 磁化率、判别中心离子的氧化态 相互印证 5. 组成和结构表征 * 性质(空间构型、磁性、稳定性、光谱等） 中心离子和配体间的作用力（化学键） 价键理论（杂化轨道） 晶体场理论 配位场理论 分子轨道理论 配合物 理论 实验 * 价键理论(杂化轨道)----基于轨道重叠与组合(部分磁性、几何构型和稳定性) 高自旋(外轨型、应不稳定) 低自旋(内轨型、应稳定) Co2+ d7 [Co(CN)6]4 － 正八面体、不稳定 [Co(CN)6]3 － 正八面体、稳定 Co3+ d6 磁性测量 磁化率、判别中心离子的氧化态 ?eff = 2.828(?MT)1/2 ?eff = [n(n+2)]1/2 实验测出 ?M ?eff n 离子氧化态 (摩尔磁化率) (有效磁矩) (成单电子数) * Cu2+ d9 [Cu(NH3)4]2+ 平面正方形、稳定？ 预测？ 电子 光谱？ 颜色？ * 晶体场理论(CFT)----基于静电相互作用，忽略轨道重叠(部分磁性、电子光谱和颜色) 部分配合物的共价性现象? 点电荷 ΔE = h? = hc/? * 配位场理论----分子轨道理论+晶体场理论 分子轨道理论----中心离子的价电子轨道与配体的和轨道组合成轨道群 * 可见—紫外光谱(电子光谱)电子在不同能级的轨道间跃迁而产生的光谱 配合物的电子光谱分为三类 ★d--d跃迁, 中心离子谱带, ? 350—400nm, 可见区(380—780nm) ★配位体与金属离子间或金属离子间的电荷迁移 ★配体内部的电子转移(n→?* , n→?* , ?→?* ) , ?? 380nm, 紫外区 ΔE = h? = hc/? 普鲁氏蓝KFeⅢ[FeⅡ(CN)6] * dn电子的组合及相互作用组成新的能级状态2S+1L（光谱项） 配体的作用导致新能级的分裂 轨道与电子自旋相互作用组成新的能级状态2S+1LJ（光谱支项） * Tanabe-Sugano图 ( T-S图 ) dn组态在八面体配位场中的能级分裂图 d2 d3 [Cr(NH3)6] 3+中,Cr3+,d3组态的能级分裂, 基态为4A2g, 自旋允许的跃迁是： 4A2g→4T2g 4A2g →4T1g(F) 4A2g→4T1g(P) 靠近紫外区而被配体的吸收所掩盖 * Tanabe-Sugano图 ( T-S图 ) dn组态在八面体配位场中的能级分裂图 d4 高自旋 低自旋 高自旋的d4组态离子具有唯一的五重态谱项5D，其高自旋八面体配合物只可能产生一个自旋允许的吸收带。但常因Jahn-Teller效应而造成分