阳离子聚合.ppt.pptVIP

可得自发终止的阳离子聚合速率方程： ② 成键终止 成键终止动力学方程与自发终止相当,式(4.5)同样适用。 式(4.5)是假定引发过程中,控制引发速率的是配合物与单体加成生成活性单体的反应,结果聚合速率与单体浓度的二次方成正比。 若 慢反应 情况② (4.5a) 作稳态假定: 式(4.5a)是假定控制引发速率的是引发剂和共引发剂生成配合物的反应（慢反应）, 结果聚合速率与单体浓度的一次方成正比。 慢反应 若引发剂浓度过量，生成活性单体的反应为慢反应(情况③) (4.5b) 作稳态假定，且自发终止 共引发剂过量，生成活性单体的反应为慢反应 (情况④ (4.5c) 慢反应 根据动力学方程对c(C)、c(HR)、c(M)的反应级数,可以判断阳离子聚合引发和终止的机理。 阳离子聚合动力学方程与自由基聚合速率Rp与单体浓度和引发剂浓度的关系有很大不同。 另一个重要区别是,离子聚合无双基终止,聚合过程中将不出现自动加速现象。 ③ 向单体转移终止 经稳态处理, 向单体转移终止的阳离子聚合速率方程： (4.10) ④ 向相对分子质量调节剂转移终止 经稳态处理, 向相对分子质量调节剂转移终止的阳离子聚合速率方程： (4.12) ⒉ 平均聚合度方程 与自由基聚合一样,阳离子聚合物平均聚合度可表示为： (4