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物理化学电子教案—第六章 第六章 化学平衡 6.1 化学平衡的条件和反应的亲和势 化学反应体系 热力学基本方程 热力学基本方程 化学反应的方向与限度 化学反应的方向与限度 为什么化学反应通常不能进行到底？ 为什么化学反应通常不能进行到底？ 为什么化学反应通常不能进行到底？ 化学反应亲和势（affinity of chemical reaction） 6．2 化学反应的平衡常数和等温方程式 任何气体B化学势的表达式： 化学反应等温方程式(reaction isotherm) 热力学平衡常数 热力学平衡常数 Kf? 在一定温度下不因初始组成的不同而改变，所以 Kf? 数值的大小也就往往作为反应完成程度的标志： Kf? 数值愈大，表明此反应可以进行得愈彻底； Kf? 数值愈小，表明此反应完成的程度越低。 用化学反应等温式判断反应方向 6.3 平衡常数与化学方程式的关系 经验平衡常数 经验平衡常数 经验平衡常数 经验平衡常数 经验平衡常数 平衡常数与化学方程式的关系 6.4 复相化学平衡 什么叫复相化学反应？ 解离压力（dissociation pressure） 复相化学反应 结论： 对固体和气体之间的多相化学反应，要表示此反应的平衡常数时，只要写出反应中每种气体物质的分压即可，不必将固体物质的分压写在平衡常数的表示式中。（因为纯固态的活度 as =1）。 因此，对多相化学反应来说，其平衡常数的表示式比均相化学反应更简单些。 6.5 标准生成吉布斯自由能 标准反应吉布斯自由能的变化值 标准反应吉布斯自由能的变化值 标准反应吉布斯自由能的变化值 同理，如果 的正值很大，则在一般情况， 一般亦为正值，这就是说实际上在一般条件下反应不能自发进行。 只有在 ? ?不是很大时，则不论其符号如何，都不能确定反应的方向。因为可以通过 Qp 数值的调节，使反应向所希望的方向进行。 的数值多负，反应就能自发进行？ 正到多大，反应就不能自发进行呢？ 这没有一定的标准。一般说来，以 41.84 kJ为界，即： ? 41.84 kJ 时，通常认为反应不能自发进行。 0 ? 41.84 kJ 之间，具体情况具体分析。 ? 0 kJ 通常认为反应可自发进行； 例：由苯合成苯胺可以有以下几个合成途径： i）先将苯硝化，然后用 H2 还原： C6H6(l) + HNO3(aq) ? H2O(l) + C6H5NO2(l) (硝基苯) = ? 104.5 kJ/mol C6H5NO2 (l) + 3 H2 (g) ? 2 H2O (l) + C6H5NH2 (l) (苯胺) = ? 466.9 kJ/mol ?ii）先将苯氯化，再用氨取代： C6H6 (l) + Cl2 (g) ? C6H5Cl (l) + HCl (g) = ?103.0 kJ/mol C6H5Cl (l) + NH3 (g) ? HCl (g) + C6H5NH2 (l) = ? 41.7 kJ/mol iii）直接用苯与氨反应： C6H6 (l) + NH3 (g) ? C6H5NH2 (l) + H2 (g) = + 45.7 kJ/mol 由上述数据可以看出，方案 i）、方案 ii）是可行的；方案 iii）是不能实现的。 从以上的讨论可知，反应标准自由能变化 有很重要的意义。 标准反应吉布斯自由能的变化值的计算 标准反应吉布斯自由能的变化值的计算 2. 实验测定 3. 通过电化学的方法设计可逆电池计算 4. 通过标准摩尔生成Gibbs自由能来计算 5. 利用微观数据计算 标准摩尔生成吉布斯自由能 离子的标准摩尔生成吉布斯自由能 数值的用处 数值的用处 例1 例1 例2 例2 例2 例3 例3 讨论题1 讨论题2 例4 例4 6.6 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响 勒沙特列原理的优缺点 1。它是一条普遍的规律,对于所有的动态平衡(包括物理平衡)都是适用的。 2。它只说