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甲醇装置换热式纯氧二段转化工艺技改探讨 2009年10月 第36卷第5期 云南化工 YunnanChemicalTechnology 0ct.2oo9 Vo1.36,No.5 甲醇装置换热式纯氧二段转化工艺技改探讨 雷强 (云南云天化股份限公司,云南水富657800) 摘要:针对原甲醇装置换热式纯氧二段转化工艺的改造,根据反应方程式结合实际运行情况,利用物料平 衡,热量平衡及物质守衡基本原理,对物料及能量变化进行了分析,计算得到合适的碳氢比和应加人的二氧化碳的 量.对改造前后转化工艺的情况进行了比较. 关键词:换热式纯氧二段;转化;碳氢比 中图分类号:TE665文献标识码:A文章编号:1004—275X(2009)05-0070-04 Ⅵ,公司原有以天然气为原料气的甲醇装置,随 着下游装置的不断增加已不能满足正常生产的需要, 存在近一半的缺口,如果靠外购甲醇补充的话,将受 到市场,运输等多方面因素的制约,不利于公司的正 常生产经营.为此,该公司决定将原有的甲醇装置通 过扩能改造的方式将其生产能力扩大近—倍. 1转化工艺改造方案 原甲醇装置采用换热式纯氧二段转化工艺, 原料天然气经脱硫,预热后在换热式一段转化炉 内与蒸汽进行催化转化反应,出炉后的一段转化 气在燃烧纯氧的二段转化炉内完成转化反应,得 到所需的合成甲醇转化气;出二段炉的高温转化 气为换热式一段转化炉提供反应所需的热量…. 改造前转化工艺流程见图1. 图1改造前转化工艺流程简图 Figure1Briefreformerprocessflowchartbeforereconstruction 由于空分能力能满足要求,转化工艺的改造 是在不改变空分装置(提供纯氧)的基础上进行 的.装置能力增加后,不改变空分装置则意味着 氧气供给相对不足,而对于天然气蒸汽转化制甲 醇合成气工艺来说,氧气供给不足不仅会导致氢 元素的过剩,同样意味着二段炉炉内燃烧热的减 少;因此,转化工艺改造的重点在于氧气供给不足 的情况下寻求新的物料及热量平衡,在获得理想 氢碳比组成的甲醇合成气的同时降低原料及能量 消耗[21. 针对改造后将要面临的情况,在系统(纯氧二 段炉炉内)内供热量减少时可通过外供加热方式 予以弥补,而氢元素的过剩则可通过补加碳元素 的方式进行调整. 在此思路上,改造后转化工艺遂变为换热式 转化并联外热式转化(厢式炉/蒸汽转化炉)后串 纯氧二段转化并补加二氧化碳工艺,一段转化反 应在并联的蒸汽转化炉及换热式转化炉内进行, 转化反应所需的热量分别由燃烧天然气和出二段 炉的高温转化气提供;二段转化则同样采用纯氧 燃烧工艺并加人二氧化碳以弥补碳的不足. 转化工艺改造方案可简述为:取消了原有两 台加热炉(氧气加热炉和天然气加热炉),新增一 台箱式转化炉(包括送风系统),新增了二氧化碳 的补人;另外,原有换热式转化炉和二段转化炉则 分别由于设备存在本身问题及生产能力不足的原 因进行了更换.改造后转化工艺流程图见图2. 收稿日期:2009-05-07稿件接受日期:2009-09-16 作者简介:雷强(1972一),男,四川郫县人,工程师,从事化工生产工作. 2009年第5期雷强:甲醇装置换热式纯氧二段转化工艺技改探讨?71- 图2改造后转化工艺流程简图 Figure2Briefreformerprocessflowchartafterreconstruction 2转化工艺改造后物料平衡与热量平衡分析 改造前的换热式纯氧二段转化工艺,其设计 具有较高的精准性,实际运行中供氧装置恰好能 满足改造前满负荷(100%)的工艺需要,获得氢碳 比接近2.0(2.05左右)的甲醇合成气,本文在计 算时分别按2.0和2.05的氢碳比进行计算,同时 未考虑副反应的影响. 由于原料天然气的总碳数∑C非常接近1,将 天然气视作纯甲烷(CH). 改造前出纯氧二段炉转化炉的甲烷(CH)含 量lt;0.3%,改造目标则是lt;0.5%～0.7%,而生 产中原料天然气的转化率越高越好,故本文在计 算中按理想转化(100%)计算. 2.1据反应方程式进行物料衡算 (1)天然气的蒸汽转化反应: CH4+H20=CO+3H2一Q CH4+2H0=CO2+4H2一Q 变换反应: CO+H20:CO2+H2+Q 联立方程式可知:在理想状态下,天然气 (CH)进行蒸汽转化反应的氢碳比: = [M(H:)一M(CO)]/[M(CO)+ M(CO:)]=3 式中:M(H:),M(CO),M(CO)表示各物质 的量. (2)甲醇的合成反应l CO+2H2=一CH3OH+Q co2+3H2==一CH3OH+H20+Q 联立方程式可知:在理想状态下,甲醇合成反 应的氢碳比: = [M(H)～M(CO:)]/[M(CO)+ M(CO2)]=2 式