第7章卤代烃041.pptVIP

第7章 卤代烃  本章索引 卤代烃的分类和命名 卤代烃的物理性质 卤代烃的化学性质 亲核取代反应 消除反应（β-消除） 与金属反应 亲核取代反应历程:SN1 SN2;影响SN速率的因素 消除反应的机理及影响因素 消除与取代反应的竞争性(了解) 重要卤代烃 练习 7.1、卤代烃的分类和命名 7.2、卤代烃的物理性质 1、亲核取代反应（Nucleophilic Substitution Reaction) 亲核试剂：OH－ ,CN－ , NO3－ , NH3, RO－等 醇、腈、硝酸酯、胺、醚 离去基团： 被取代的基团-X 活性：R-I R-Br R-Cl（极化度；键能） （1）被-OH取代 条件：碱(NaOH/KOH)溶液和加热，又称碱性水解 产物：醇（可用于制备醇）和卤化氢。 （2）被 -CN取代 条件：NaCN/KCN，乙醇和加热 生成腈(RCN)，腈水解制备多一个碳原子的羧酸 （5）与AgNO3反应 条件： AgNO3/乙醇，生成卤代银沉淀 活性：由碳正离子稳定性决定（为什么？） 2、消除反应（β-消除） 碱（NaOH/KOH)的乙醇溶液共热，发生消除反应（Elimination） 条件: ?碳原子上必须有H原子存在 产物：消去?-H生成烯烃 (β-消除) 查依采夫（saytzeff）规则： 查依采夫规则和（反）马氏规则 7.4、亲核取代反应历程 速率只与叔丁基溴浓度成正比，与OH-的浓度无关 v = k [ (CH3)3CBr] ，动力学上称一级反应 （一）单分子亲核取代反应SN1 分两步反应（演示） 决定速率的步骤只与叔丁基溴浓度有关，称SN1 中间体为碳正离子，活性与碳正离子的稳定性有关 卤代烃与 AgNO3/乙醇溶液的反应为 SN1 机理 SN1反应能量变化曲线 （二）双分子亲核取代反应SN2 （三）影响SN速率的因素 三类卤代烯烃中卤原子的活泼性比较 烯丙基型卤代烃：活泼性非常高。 在 SN1 机理中，由于生成的中间体碳正离子存在着 p-π 共轭体系而有相当好的稳定性，所以容易形成，使反应按 SN1 机理进行并且速率相当快。 当按 SN2 机理发生反应时，由于在过渡态时中心碳原子与邻位的 π 键也有共轭稳定作用，有利于降低活化能，使反应迅速完成。 孤立型卤代烃：双键与卤原子相隔较远，相互作用小，具有烯烃和卤代烷烃的独立性质。 孤立式相当于卤代烷烃 卤代烃中卤原子的活性： 烯丙式叔卤代烃仲氯代烃伯卤代烃卤甲烷乙烯式 例如： SN1活性 3、离去基团卤素 SN1与 SN2 一致 R-I R-Br R-Cl 4、溶剂 极性：有利于SN1 非极性：有利于SN2 7.5 消除反应的机理及影响因素 二、消除与取代反应的竞争性(了解) 7.7重要卤代烃 氯代烃 CH3Cl 可燃 CHCl3 不可燃，CCl4 可用来灭火。 CHCl3 和 CCl4 在光照或加热时与空气中的氧作用可分解生成光气。 CHCl3 和 CCl4对肝脏有毒害作用。 好的有机萃取剂。 氯乙烷： 工业上用作冷却剂。 在有机合成上用以进行乙基化反应。 局部麻醉剂，因氯乙烷蒸发吸收热量，温度急剧下降，局部暂时失去知觉。 “DDT”、“六六六” 氟利昂 命名规则：F表示氟里昂； 个位代表氟原子数；十位代表氢原子数加一；百位代表碳原子数减一，数字零可忽略； 氯原子数不必写出，根据通式推算；溴原子用 B表示，其数目写在B之后，写在最后； 环状化合物，则用字母 C 写在 F 之后表示；异构体用字母 a 表示，放在一组数字最后。 ClF2C-CF2Cl 称为 F-114。 ????在常温下，氟利昂是无色气体或易挥发液体，略有香味，无毒，无腐蚀性，不燃烧，具有较高的化学稳定性。因此有广泛的应用。 应用 致冷剂：占总用量 30%。其中 F11 和 F12 应用于小型家用空调和冰箱，一台家用冰箱约需 1kg 的 F12 致冷剂。 气雾剂：占总用量 25%。在发胶、摩丝、药物、杀虫剂中加入 F12 以产生气溶胶。 发泡剂：占总用量 25%。制造各种泡沫塑料时用F11 或 F12发泡。 清洗剂：占总用量 20%。干洗衣物、清洗电子元件、手饰时用 F113 作溶剂。 灭火剂：利用氟里昂的不燃性和不爆炸性，可用作灭火剂。例如1211 四氟乙烯（CF2=CF2），聚合得聚四氟乙烯（塑料王） 聚四氟乙烯的最大特点是耐腐蚀性。 聚四氟乙烯不溶于任何溶剂，也不燃烧。 具有很好的耐磨性，良好的电绝缘性；耐高温可达 250℃，耐低温达 -200℃。 广泛用于国防工业、电