第五章中药制剂分析蒽醌8课件.ppt

第四节 醌类成分的分析;醌类成分分布;蒽醌类化合物，主要存在于被子植物中，其中在蓼科植物中最多，例如：大黄、虎杖、何首乌等，还有茜草科的茜草，鼠李科等也含有多种蒽醌类化合物。单子叶植物中有百合科的芦荟，另外在一些昆虫、动物药中亦有分布，如尖海龙中也发现有大黄素。 ;萘醌：分布少数几个科属，如紫草科、柿树科等 ? 菲醌：裸子植物中有少量分布，如落羽松中的落羽松酮、落羽松二酮，另唇形科鼠尾草属大多含菲醌类如丹参中的丹参酮、隐丹参酮。 （苯醌：担子菌色素，多孔菌酸，泛醌类） ;醌类临床应用： ;2、抗菌、抗病毒作用： 通常苷元作用大于苷 3、心血管系统： 4、抗肿瘤、抗抑郁作用：金丝桃素（蒽醌类） 5、着色剂：许多醌类具有黄、红、紫 ;羟基蒽醌及具有游离酚羟基的蒽醌苷均可呈色，显色特点①蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物需经过氧化形成蒽醌后才呈色。②游离蒽醌羟基位置不同，产生的颜色不同 常用碱液（显色剂）：氨气、10%氢氧化钾甲醇溶液、3%氢氧化钠溶液或碳酸钠溶液、50%哌啶的苯溶液、饱和碳酸锂溶液; 2、与金属离子反应：蒽醌类化合物中若具有α-酚羟基或具有邻二酚羟基时与Mg2+形成络合物而显色，羟基位置不同，产生的颜色也不同 一般用醋酸镁 3、对亚硝基二甲基苯胺反应 羟基蒽酮尤其是1、8—二羟基蒽酮衍生物，当9或10位未取代时，能与0.1%的对亚硝基二甲基苯胺的吡啶溶液反应而呈色 可用于蒽酮类化合物的定性、定量 该反应不受蒽醌类、黄酮类、香豆精、糖及酚类的干扰;（二）??? 薄层色谱法 1、吸附剂 2、展开剂的选择规律 ?? 蒽醌苷元：通常为不含水或甲醇的混合溶剂 如:大黄苷元:苯:甲酸乙酯:甲酸(75:24:1) 用途最广的展开剂：乙酸乙酯：甲醇：水 100：16.5：13.5或适当调整 适于分离蒽醌苷、蒽醌苷元 正丙醇：乙酸乙酯：水 4：4：3和异丙醇：乙酸乙酯：水 9：9：4 适于分离番泻苷和二蒽酮苷; 3、显色剂 喷碱性试剂或醋酸镁甲醇液，氨气熏及紫外灯下看荧光 ，可见光下直接观察色斑 4、对照品的选择 单体化合物、混合提取物、标准药材 ;（三）???? 升??法 游离的蒽醌及其他醌类衍生物可用升华法得到升华物，可见光下观察或加碱液显色 尤以大黄、含大黄制剂如牛黄解毒丸等较常用 ;蒽醌类成分的定量分析 ;（一）、比色法 1、??????????? 直接测定 蒽醌类化合物随着酚羟基等助色团的引入表现出一定的颜色，在可见光区比色直接测定 ;2、??????????? Borntrager反应 利用羟基蒽醌类遇碱呈色在500~550nm处有最大吸收 常用碱液有NaOH、KOH、 NaOH-NH4OH ;3、 醋酸镁反应 不同蒽醌类化合物，最大吸收均为513nm????????? 一般用0.5%醋酸镁甲醇溶液 ;蒽醌衍生物泻下作用强弱： 还原型的苷（蒽酚苷、蒽酮苷）氧化型的苷（蒽醌苷）游离蒽醌衍生物;样品经提取可直接测游离蒽醌 结合蒽醌苷可水解成游离苷元，蒽酮、二蒽酮类可氧化成蒽醌类，所以最终测定结果是相当于游离蒽醌的量。 ;游 离、结 合、还 原 型 蒽 醌、酸 性 蒽 醌 测 定 的 方 法;大黄的测定;３、大黄中还原型蒽醌类化合物的测定 可将还原型蒽醌用适当浓度（10%）FeCl3溶液先氧化成蒽醌类化合物，再加酸水解，然后同操作２测定含量。 ? ４、大黄酸类化合物测定 将２的氯仿提取液用５％NaHCO3溶液分次振摇提取至无色，提取液酸化后用乙醚提取，加5%氢氧化钠-2%氢氧化铵混合碱液比色。;（二） 薄层色谱法 ;? 高效液相色谱法;萘醌、菲醌类成分的分析 ; ;（一）、含紫草中药制剂的分析 1、????????? 重量法 2、?????????分光光度法 可见光区直接比色测定 还有薄层色谱-分光光度法，薄层扫描法，高效液相色谱法。 ;菲醌(phenanthraquinones)类化合物; (二)、含丹参中药制剂的分析 1、????????? 比色法 2、????????? 薄层色谱-分光光度法 3、????????? 薄层色谱法 4、????????? 高效液相色谱法