03_化学位移.pptVIP

一、自旋偶合与自旋裂分 3、化学不等价 处于相同化学环境的原子 — 化学等价原子 化学等价的质子其化学位移相同，仅出现一组NMR 信号。 化学不等价的质子在 NMR 谱中出现不同的信号组。 化学等价质子与化学不等价质子的判断 --- 可通过对称操作或快速机制（如构象转换）互换的质子是化学等价的。 --- 不可通过对称操作或快速机制（构象转换）互换的质子是化学不等价的。 --- 与手性碳原子相连的 CH2 上的两个质子是化学不等价的。 化学等价质子与化学不等价质子的判断 四、n+1规律（峰裂分数与裂分峰面积之比，信息之二） 一、谱图中化合物的结构信息 二、ＮＭＲ图谱解析 1、某未知物分子式为C5H12O，其核磁共振氢谱如图所示，求其化学结构。 2、某化合物的分子式为C6H10O3，其核磁共振谱见图。试确定该化合物结构。 3、化合物的分子式为C4H6O2，其1HNMR谱（300MHz）如图所示，谱图中δ12.5ppm峰重水交换后消失,推导其结构。 4、 某未知物，元素分析结果为C:50.46%, H:5.14%,Br:36.92%,质谱的分子离子峰为m/z 214，其核磁共振氢谱如图所示，各组峰的化学位移和偶合常数为：δ(ppm)7.0，4.0（J = 5.75Hz）,3.5(J = 6.5Hz),2.2.试确定其化学结构。 5、一个含硫化合物，高分辨质谱确定其分子式为C2H6OS，紫外光谱在200nm以上没有吸收峰，红外光谱3367cm-1有一强而宽的谱带，1050cm-1附近有一宽峰，2558cm-1有一弱峰。氢核磁共振谱如图所示，推导其结构式。 ４、偶合的种类 　　H-C-H 　 H-C-C-H H-C-C-C-H 　 同碳耦合 邻碳耦合 远程耦合 不表现 常见 　 很弱 二、自旋偶合机理 现以CH3CH2―I为例，讨论自旋偶合机理。 首先，分析Hb对Ha的影响： H0 共振磁场比H0低 共振磁场比H0高 共振磁场等于H0 由于Hb的自旋干扰，使Ha的吸收峰裂分为三重峰，且峰面积之比为1：2：1。 同理，也可画出Ha对Hb的影响。 三、核的等价性 １、化学等价核：同一分子中化学位移相同的质子。 　　化学等价质子具有相同的化学环境。 ２、磁等价核：如果有一组化学等价质子，当它与组外的任一磁核偶合时， 其偶合常数相等，该组质子称为磁等价质子。 CH3CH2X中—CH3上的三个质子是化学等价的，也是磁等价的； 对-硝基氟苯中，Ha与Hb为化学等价，但不是磁等价（3Jac? 5Jbc）。 注意：化学等价，不一定磁等价，但磁等价的一定是化学等价的。 Ｘ Ｙ Ｈa’ Ｈa Ｈb’ Ｈb Ha与Ha’是化学等价的，但磁不等价。 Ｘ Ｈb Ｈa’ Ｈa Y Ｙ Ha与Ha’是化学等价的，也是磁等价。 例1：CH3-O-CH3 一组NMR 信号 例2：CH3-CH2-Br 二组NMR信号 例3：(CH3)2CHCH(CH3)2 二组NMR 信号 例4：CH3-CH2COO-CH3 三组NMR 信号 对称操作 对称轴旋转 其他对称操作 （如对称面） 等位质子 化学等价质子 对映异位质子 非手性环境为化学等价 手性环境为化学不等价 化学等价质子与化学不等价质子的判断 1、峰的数目 = n + 1 n：为相邻碳上H核的数目 某组环境相同的氢，若与 n 个环境相同的氢发生偶合，则被裂分为（ n+1 ）重峰。 某组环境相同的氢，若分别与 n 个 和 m 个环 境不同的氢发生偶合，则被裂分为（ n+1 )×(m+1）重峰。 CH3CH2CH3 两组峰，裂分峰的数目分别为3和7 CH3CH2CH2NO2 三组峰，裂分峰的数目分别为3、12、3 2、裂分峰强度比（面积比） 等于二项式的展开式系数之比 1 1 1 1 2 1 1 3 3 1 1 4 6 4 1 1 5 10 10 5 1 ３、磁等价核有耦合，无分裂 第