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522 增韧技术.ppt
塑料增韧分为: 柔韧性增韧剂增韧 刚性增韧剂增韧。 刚性粒子增韧的对象,必须是有一定韧性的塑料基体,如尼龙、聚碳酸酯等。 对于脆性基体,则需要用弹性体对其进行增韧,变成有一定韧性的基体,然后再用刚性粒子对其进行进一步的增韧改性。/ 弹性体增韧机理、 有机刚性粒子增韧机理、 无机刚性粒子增韧机理。/ 弹性体直接吸收能量理论 1956年, 屈服理论, 裂纹核心理论 1960年, 多重银纹理论 1965年, 银纹—剪切带理论, 银纹支化理论 1971年 , Wu氏理论等。 银纹—剪切带理论要点: 银纹末端的应力场可以诱发剪切带而使银纹终止,银纹扩展遇到已有的剪切带也可阻止银纹的进一步发展。 大量银纹和/或剪切带的产生和发展,要消耗大量能量,因而可显著提高增韧塑料的韧性。/ 银纹和剪切带所占比例与基体性质有关, 同时也与形变速率有关, 还明确了银纹的双重功能,即银纹的产生和发展消耗大量能量,从而提高了增韧塑料的破裂能, 另一方面,银纹又是产生裂纹并导致增韧塑料破坏的先导。/ Wu在对改性的EPDM增韧PA66的研究中提出了增韧塑料脆韧转变的临界粒间距普适判据的概念,对热塑性聚合物基体进行了科学分类。 Kramer给出了银纹应力αz与υe的关系: 基体的断裂行为(银纹或剪切屈服)存在竞争,而σz/{σy}比值的大小则定量反映了这种竞争的程度: 链缠结密度比υe较小及链的特征比C∞较大,基体易于以银纹方式断裂,韧性较低; υe较大及C∞较小,基体易于以剪切屈服方式断裂,韧性较高。/ 脆性基体(PS、PMMA等)有低的银纹引发能和低的银纹增长能,因此它们的冲击强度均较低。经橡胶增韧后,对外来冲击的能耗主要是银纹化。 准韧性基体(PC、PA等)有高的银纹引发能和低的银纹增长能,因此具有高的冲击强度。这类聚合物经橡胶增韧后,对外来冲击能的耗散主要依赖于产生剪切屈服。 可见对热塑性塑料的增韧,本质上在于提高材料的银纹增长能。/ Wu通过对橡胶增韧PA66的详细研究认为: 经计算,当橡胶增韧PA66进行缺口冲击时, 消耗于银纹的冲击能约占总冲击能的25%左右, 消耗于基体屈服的冲击能占75%左右。/ 从以上的讨论中可以看出: 弹性体增韧塑料的机理,主要的不是形变中弹性体本身吸收能量, 而主要是弹性体微粒在塑料基体中作为应力集中物产生应力集中效应,引发基体的剪切屈服和银纹化吸收了大量能量,从而实现了增韧。/ ②脆韧转变的临界粒子间距判据 当分散相粒间距T>Tc时,增韧塑料为脆性的; 当T=Tc时增韧塑料发生脆韧转变; 当T<Tc时,增韧塑料冲击强度剧增。 Tc是增韧塑料发生脆韧转变的单参数判据。/ 当橡胶粒子相距很远时,一个粒子周围的应力场对其他粒子影响很小,基体塑性变形的能力很小,引发的银纹会加速扩展而不能被有效地终止,银纹发展成裂纹,导致增韧塑料呈脆性破坏。 另一方面,在银纹尖端发展了垂直于应力方向的张力,在相互干扰的银纹尖端之间的基体形成一层易于弯曲变形的活化层,剪切屈服形变幅度极大地增加,使增韧塑料呈韧性破坏。/ 漆宗能等将Tc判据推广应用到: 非极性的结晶聚合物PP/EPDM共混体系 极性的非晶聚合物PVC/NBR-18共混体系 的脆韧转变的研究中,获得脆韧转变主曲线,如图示, 从图可看出,三种共混体系Tc的排列顺序为TCPA66>TCPP>TCPVC, 可见PA66最易被增韧,PVC最难被增韧。 Wu认为Tc是基体的本征参数,并给出: lgTc=0.74-0.22 C∞, 表明在给定的实验温度和应变速率下,共混物的脆韧转变由基体分子链结构特征确定。 由于PA66的无扰分子链特征比C∞最小,分子链柔顺性最好,因此共混物也相对容易被增韧。/ 增韧塑料的脆韧转变,除了分散相粒子间距(粒间基体层厚度)单参数判据外, 试样受到冲击力作用时,在试样缺口顶端塑性区拉应力场作用下,低模量的橡胶相空洞成核, 由于在垂直冲击方向的主拉应力最大,所以在橡胶分散相的赤道区引发银纹。/ 当T>Tc时,分散相间距较大,银纹不能被终止而发展成为裂纹,主要是空洞—银纹化损伤,增韧塑料呈脆性断裂; 当T<Tc时,分散相间基体层减薄,银纹尖端的塑性区相互连通,基体层产生剪切屈服,银纹的扩展得到抑制,主要为剪切屈服损伤。 当T≈Tc时,空洞的尺寸明显增加,并且基体层产生剪切屈服,损伤机制转变,也即脆韧转变区。 由此可见,在空洞—银纹损伤基础上诱导产生剪切屈服损伤是增韧塑料产生脆韧转变的关键,这种损伤机制的转化是准韧性聚合物共混物产生脆韧转变的根本原因。// 5.2.2.2 有机刚性粒子增韧机理 刚性粒子形变中发生大变形的原因: 在拉伸时,基体树脂发生形变,分散相粒子的极区受到拉应力,赤道区受到压应力, 在协同作用下,刚性粒子屈服并与基体产生同
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