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在多层碳纳米管纺丝的过程中,使用扭转的方法,由纳米管颗粒制得多层的 ...
远古技术制备多功能碳纳米管纱线
摘要:在多层碳纳米管纺纱的过程中,使用扭转的方法,由碳纳米管束制得多层的、扭转定形的纱线。得到的纱线强力大于460Mpa。这些纱线在很大的受力范围内,会发生迟滞变形,可逆变形提供高达48%的能量耗散,并且几乎像防弹背心中使用的纤维一样刚硬。与普通的纤维和纱线不同,这些纳米管纱线在扭转力下强力不会退化。而且他们在450°热空气中加热一小时后,或者浸没在液氮中后,仍然能够保持其强力和柔韧性。碳纳米管纱线具有很高的蠕变阻力和很高的电导率,并且在被聚合物渗透后,仍能保持特性,同时被充分地增大了纱线强力。
利用考古学中对古代纺纱方法的描述,即拧绳法来制备碳纳米管纱线。只是由于纤维细度的减小,需要施以同样倍数放大的扭力。
碳纳米管纺纱之所以引起人们的兴趣是因为单独的碳纳米管具有高强、高热导以及高电导的优异性能。目前在单层碳纳米管的湿法纺、单层及多层碳纳米管的干法纺技术上,都取得了一定突破。但是这些方法得到的纱线,最高强力还都远远小于单独的单层碳纳米管的强力,约37GPa。
至今还没有一个最好的办法,能够由碳纳米管颗粒转化成可利用的纤维和纱线。通过将单层碳纳米管分散在高强高模的聚合物中,能够得到优异的纤维强力和模量,然而其电导率和热导率由于纳米管含量的限制而比较低。挑战就在于如何得到同时具有高强力、高蠕变阻力、高热导、电导,又能在吸收较大能量后产生可恢复的变形。
尽管纤维细小到纳米级后,在扭转的纱线中,纤维之间的摩擦情况会有所改变。但是传统的公式还是能从一定方面指导我们的纺丝过程。
我们利用对纳米管的研究,得出纳米纺丝的工艺参数。图1所示为我们的纺纱过程。
在纺成的纱线中,5μm的纱线截面内,约有100,000根多层碳纳米管,相比之下,传统的棉、毛纱线截面内只有40-100根纤维。
多层碳纳米管的单纱、两股、四股纱线的SEM照片如图2所示。两股纱是由单纱扭转再释放,直到达到扭转平衡状态;四股纱线是在两股纱的基础上重复这个扭转过程。
与传统单纱不同,多层碳纳米管的单纱即使头端被释放之后,仍然保持很大的捻度。这可能是因为较大的界面接触,因为很大的体积比表面积。更为惊奇的是,当单纱被强力拉断后,捻度竟然一直保留至断裂处。因此,纱线可以像图2D、E中那样被编织和打结。
单纱的拉伸应力在150-300MPa,两股纱拉伸应力较大,约在250-460MPa。纯碳纳米管的断裂应变(13%)比石墨纤维(1%)大许多。 图3A中的应力应变曲线说明,当应变超过最大时,应力也会骤然下降,这和普通纱线是一样的。
当碳纳米管纱线经历负载-无负载的循环过程中,会出现滞后性,图3B就是滞后曲线。
碳纳米管的单纱和两股纱在断裂应力50%的负载反复作用下,50次以内不会损失断裂强力;
碳纳米管纱线有很大的蠕变阻力,当两股纱在6%应变状态保持20小时释放后,纱线的应力只发生不大于15%的回复,且只发生在释放后的20分钟内;
碳纳米管纱线的热稳定性也很强,两股纱在450°的高温空气下加热一小时后,强力基本上没有损失。碳纳米管纱线在450°高温处理10小时后,虽然在SEM照片中可以看到被空气氧化,但是仍然有足够的强力和韧性来打结。
多层碳纳米管纱线有很大的潜力作为复合功能材料。纱线的强力、刚度、对机械能的衰减能力、抵抗打结的扭力都很强,前提是只有人发丝的2%的细度。用这种纱线替代电子智能服装中金属丝,能够使服装更为柔性,且能够提供更多的功能性,如做人工肌肉、纤维电池等。
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