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第15章 非金属元素（二） 习 题 1. 从结构的观点解释下列现象： N2在自然界以游离状态存在，化学性质不活泼； NH3极易溶于水； N2为反磁性分子，而NO是顺磁性； H3PO3分子中有三H个原子，但是二元酸。 解：（1）N ≡N 是三键，一个σ键，两个π键, 键能很高，分子很稳定。 （2）NH3在水中主要形成水合分子 NH3·H2O, 有小部分水合氨分子电离生成NH4+ 与 OH-。NH3中, N以 sp3不等性杂化，有一对孤对电子，可以配位键与水中的H+ 配位形成NH4+，水是极性溶剂，NH3是极性较强的分子，有很强的形成氢键的倾向，故NH3极易溶解于水。 （3）N2 与NO 的分子轨道表达式分别为： N2 [ K K NO [ K K N2 分子中无单电子，反磁性。 NO分子中有一个单电子，顺磁性。 （4）H3PO3结构为 OH HO – P = O 其中的非羟基氢原子不能被电离，故为二元酸。 H 2. 标出下列含氮化合物中N的氧化数： NH4+, NCl3, NaNO2, N2H4, NH2OH, HN3, NO2 , N2O4 , NH4NO3 , N2O, Li3N, N2O5。 解： NH4+ (-3)， NCl3 (+3), NaNO2 (+3), N2H4 (-2), NH2OH (-1), HN3 (-1/3), NO2 (+4), N2O4 (+4), NH4NO3 (-3,+5), N2O (+1), Li3N (-3), N2O5 (+5)。 3．如何除去NH3气中少量的H2O？ 如何除去NO2中含有的少量NO？ 如何除去NO中含有的少量NO2？ 如何除去N2中含有的少量O2？ 解：（1）将氨气通过碱石灰(CaO + NaOH)，即可除去少量的水。 （2）用O2将少量的NO氧化：2 NO + O2 = 2 NO2 ？ （3）将不纯气体通过水 3 NO2 + H2O = 2 HNO3 + NO, NO可微溶于水，但不与水作用。 （4）将不纯气体通过炽热的铜丝，即可除去少量的O2。 2 Cu + O2 = 2 CuO 4．试用两种以上方法区分NaNO2 与NaNO3 。 解：（1）与硝酸作用：2 + 2 H+ → NO↑+ NO2↑+ H2O 棕色气体放出 NaNO3 无现象 （2）与KMnO4作用: 5 + 2 MnO4- + 6 H+ = 2 Mn2+ + 5 + 3 H2O 紫红色褪色 NaNO3 无现象 （3）棕色环试验：NaNO2 在醋酸介质中进行 Fe2+ + + 2 H+ = Fe3+ + NO + H2O [Fe (H2O)6 ]2+ + NO = [Fe (NO) (H2O)5 ]2+ + H2O NaNO3 在浓硫酸介质中进行 3 Fe2+ + + 4 H+ = 3 Fe3+ + NO + 2 H2O [Fe (H2O)6 ]2+ + NO = [Fe (NO) (H2O)5 ]2+ + H2O （4）NO2- 不经酸化即可将KI氧化 2 I - + 2 + 4 H+ = I2 + 2 NO + 2 H2O 5．说明市售氨水、硝酸、磷酸的质量分数、密度与摩尔浓度。 解：市售 氨水：28 % d = 0.91g·cm-3 c = 14.8 mol·L-1 硝酸：68 % d = 1.4 g·cm-3 c = 15.1 mol·L-1 磷酸：85 % d = 1.6 g·cm-3 c = 13.9 mol·L-1 6. 写出在酸性溶液中HNO2或与Fe2+、I -、、的反应。 解： HNO2 + Fe2+ + H+ = NO + Fe3+ + H2O 2 HNO2 + = 2 NO + + H2O 2 HNO2 + 2 I - + 2 H+ = 2 NO + I2 + 2 H2O 5 HNO2 + 2+ H+ = 2 Mn2+ + 5 +3 H2O 7．写出下列物质受热分解的化学反应式： NH4Cl, NH4NO2, (NH4)2SO4, NH4NO3 NaNO3, Z