分子振动光谱（48学时）.ppt

第三章 红外吸收光谱 （Infrared absorption spectroscopy，IR） 分子的运动： 电子运动、核的振动 、分子绕着重心的转动 分子的每一种运动状态都对应着一定的能量值 -------- 能级 。 电子运动 -------- 电子能级 核的振动 -------- 振动能级 分子绕着重心的转动 -------- 转动能级 每一种分子都有特定的能级结构、能级数目与能级值。 基态分子可以吸收特征频率的能量而跃迁到较高的能级。 三种能级跃迁所需能量不同，需要不同波长的电磁辐射，在不同的光谱区出现吸收谱带。 红外吸收光谱的基本原理 样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子能吸收某些频率的辐射，产生振动和转动能级从基态到激发态的跃迁。 红外光的透光率与波数或波长关系的曲线，称为红外光谱。 分子振动能级差为0.05~1.0eV，转动能级差为0.0001 ? 0.05eV，发生振动能级跃迁时，肯定伴随转动能级的跃迁，因此无法测得纯振动光谱。 所以红外光谱又称为分子振动—转动光谱。 红外光区的划分 （1）近红外区：0.6～2.5μm（12820～4000cm-1） （2）中红外区：2.5～25μm（4000～400cm-1） 大部分有机化合物的振动基频。 （3）远红外区：25～300μm（400～33cm-1） 产生红外吸收的条件 （1）入射红外光具有的能量与振动跃迁时 所需的能量相等； （2）辐射光与物质之间有偶合作用。 双原子分子振动 分子吸收红外辐射后： 由基态（?=0）跃迁至第一激发态（?=1）时，所产生的吸收峰称为基频峰。 基频峰的频率等于分子的振动频率。 由基态（?=0）跃迁至第二激发态（ ?=2）、第三激发态（ ?=3）?，所产生的吸收峰称为倍频峰。 由?=0跃迁至?=2时，产生的吸收峰称为二倍频峰。 由?=0跃迁至?=3时， 为三倍频峰。 其它类推。 在倍频峰中，二倍频峰还比较强。三倍频峰以上，因跃迁几率很小，一般都很弱，常常不能测到。 由于分子非谐振性质，各倍频峰并非正好是基频峰的整数倍，而是略小一些。 多原子分子的振动 比双原子分子要复杂的多。 可以把它们的振动分解成许多简单的基本简正振动。 简正振动的状态是： 分子的质心保持不变，整体不转动，每个原子都在其平衡位置附近做简谐振动，振动频率和位相都相同，即每个原子都在同一瞬间通过其平衡位置，而且同时达到其最大位移值。 分子中任何一个复杂振动都可以看成这些简正振动的线性组合。 基本振动的理论数 自由度 如果分子由n 个原子组成，其运动自由度就有3n 个。其中 平动自由度：3个 转动自由度：3个 振动自由度=3n－6（直线性分子3n－5个）。 每个振动自由度相应于红外光谱图上一个基频吸收峰 分子振动一般分为伸缩振动和弯曲振动两类 伸缩振动： 原子沿键轴方向伸缩，键长发生变化而键角不变的振动。 分为对称和不对称伸缩振动。 弯曲振动（或变形振动）： 键角发生变化而键长不变的振动。 分为面内和面外弯曲振动 面内变形振动又分为剪式和平面摇摆振动 面外变形振动又分为非平面摇摆和扭曲振动 振动光谱的解释和应用 基频 倍频 组频 差频 特征频率 具有相同化学键或官能团的一系列化合物有近似共同的吸收频率，这种频率称为基团特征频率。 同一种基团的某种振动方式若处于不同的分子和外界环境中，它们的特征频率也会有差异. 分子振动的频率 ν =（1/2?）?（k/?） k ：化学键力常数 ?：折合质量 ?= m