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§13.6 热力学第二定律

作者:杨茂田 Chapter 13. 热力学基础 §13. 6 热力学第二定律 P. * / 22 . §13. 6 热力学第二定律 自然现象的不可逆性 落叶永离,覆水难收。欲死灰之复燃,艰乎为力;愿破镜之重圆,冀也无端。 人生易老,返老还童只是幻想;生米煮成熟饭,无可挽回! 故孔夫子川上曰:逝者如斯矣! 自然现象,历史人文,大多是不 可逆的! 二、自然过程的方向性 自然过程都是不可逆过程。 即:自然过程总可以自发地沿着一个方向进行,而 不能自发地沿反向进行。 ?功热转换: 热(机械功 → 内能) ?热传导: 低温物体 功 自发地 高温物体 自发地 ?扩散过程: 体积大 体积小 自发地 常见的自然过程的自发进行方向: ?功热转换: 热(机械功 → 内能) ?热传导: 低温物体 功 自发地 高温物体 自发地 ?扩散过程: 体积大 体积小 自发地 三、自然过程方向性的相互关联 功热转换的方向性消失 若 则 热传导的方向性亦消失。 热传导的方向性消失 功热转换的方向性亦消失。 T1T2 T2 Fig. 2 T1T2 T2 三、自然过程方向性的相互关联 功热转换的方向性消失 T1T2 T2 T1T2 T2 若 则 热传导的方向性亦消失。 热传导的方向性消失 功热转换的方向性亦消失。 Fig. 1 恒温 热源 (T) 热机 同样可证明:若扩散过程的方向性消失,则功热转 换的方向性也随之消失 高恒温热源 (T) 低恒温热源 (外界) 恒温 热源 (T) 四、热力学第二定律 克劳修斯表述: 自然过程的方向性说明满足能量守恒的过程并非一 定能实现! 热量不能自动地从低温物体传向高温 物体。 克劳修斯: 德国理论物理学家。 对热力学理论有杰出贡献。率先提出熵的概念,并得出孤立系统的熵增加原理。他还是气体动理论的创始人之一。他利用统计概念导出气体压强公式,提出比范德瓦耳斯更普遍的气体物态方程。 R.Clausius 1822~1888 开尔文表述:不可能从单一热源吸收热量,使它完全 变成有用的功,而不引起其他变化。 或第二类永动机不可能实现! 第二类永动机:从单一热源吸热做功而不引起其他变 化的热机。 汤姆孙(即开尔文): 英国物理学家,热力学奠基人之一。主要从事热力学、流体动力学、电磁学、弹性力学、热学及数学、技术方面的研究。在电磁方面的技术发明,加快了电报通讯的实现。曾参加大西洋海底电缆敷设工作。 W.Thomsom 1824~1907 利用热力学第二定理可以证明卡诺定理 ?在相同的高、低温热源之间工作的一切可逆热机的 效率皆相同,与工作物质无关。 ?在相同的高、低温热源之间工作的一切不可逆热机 的效率都小于可逆热机的效率。 卡诺 于1824 年提出了对热机设计具有普遍指导意义的卡诺定理,指出了提高热机效率的有效途径,揭示了热力学的不可逆性,被后人认为是热力学第二定律的先驱。 S.Carnot 1796~1832 五、热力学第二定律统计意义 你押的点数是多少? 点数 2的状态:1+1 点数 3的状态:1+2,2+1 点数 4的状态:1+3,2+2,3+1 点数7状态数最多,最可能出现,应该押7! … … … 点 数 状态数 可能性 五、热力学第二定律统计意义 宏 观 状 态 微 观 状 态 微观状态数 无外界干扰(即孤立系统)情况下气 体分子最有可能处于哪种分布 宏 观 状 态 微观状态数 宏 观 状 态 气体分子均匀分布时(两边皆是2) 微观状态数 Ω0 =Ωmax=6 微观状态数 若分子数 N = 4q,则A室有q个分子,B室有3q个分子 的状态数与两边各有2q个分子的状态数比值: 气体分子均匀分布时(两边皆是2) 微观状态数 Ω0 =Ωmax=6 若分子数 N = 4q,则A室有q个分子,B室有3q个分子 的状态数与两边各有2q个分子的状态数比值: 若q=1000,则: 若q=1000,则: 结论:对孤立系统,气体分子的分布总是趋于均匀分 布的宏观平衡状态。 平衡态时分

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