环境化学_戴树桂版_第二版_课件_3第二章2节1.pptVIP

第二节 大气中主要污染物 按物理状态：气态污染物、 颗粒污染物 按形成过程：一次污染物、二次污染物 一次污染物：从污染源直接排放的污染物 二次污染物：一次污染物之间或一次污染物和正常大气组分之间 发生化学变化，形成的污染物 按照化学组成：含硫化合物、含氮化合物、含碳化合物、含卤素化合物 0、概述 目前比较通行的看法，大气污染物分为如下八类： （1）含硫化合物； （2）含氮化合物；（3）一氧化碳和二氧化碳； （4）碳氢化合物和碳、氢、氧化合物；（5）光化学氧化剂；（6）含卤素化合物；（7）颗粒物；（8）放射性物质。 哪些是一次污染物？如一氧化碳、二氧化碳、二氧化硫、氧化亚氮、一氧化氮等 哪些是二次污染物？如二氧化氮、三氧化硫、硫酸盐颗粒物及光化学氧化剂等 一、含硫化合物 大气中的含硫化合物主要有SO2、SO3、H2S、H2SO4、亚硫酸盐及硫酸盐，还有含量极低的氧硫化碳(COS)、二硫化碳(CS2)等。 来源：其主要来源是矿物燃料的燃烧、有机物的分解和燃烧、海洋及火山活动等。 含硫化合物是大气中最重要的污染物之一；特别在我国，能源结构仍以燃煤为主，大气往往出现煤烟型污染。SO2是酸雨的主要前体物，而H2S在大气中则可被氧化成SO2。 一、含硫化合物 1、SO2 危害：对呼吸道系统危害，增加呼吸阻力,500ppmV会致人死亡；对植物有危害，损伤叶边缘和叶脉之间的叶面，随湿度增加而增加，白天植物气孔张开，危害更大；大气中氧化为SO3后，会形成硫酸分子，硫酸气溶胶、硫酸雾、硫酸盐，危害更大 一、含硫化合物 1、SO2 来源与消除：人为源和自然源各占约50%，但城市区域来源主要为人为源。煤中含硫0.5-6%,油中0.5%-3%,几乎全部转换为SO2，全世界人为源约146百万t/a，50%转化为硫酸或硫酸盐，另50%通过干湿沉降落到地面 一、含硫化合物 2、H2S－来源 天然源：大气中H2S的主要来源是天然排放。除火山活动外，H2S主要来自动植物机体的腐烂，即主要由动植物机体中的硫酸盐经微生物的厌氧活动还原产生。 人为源：大气中H2S的人为源排放量不大，全世界工业排放的H2S仅是SO2排放量的2%左右。至今尚不完全清楚H2S的总排放量。 一、含硫化合物 2、H2S－转化 H2S在大气中比较快地被氧化成SO2。它可被O2氧化，也可被O3氧化，其中与O3的反应是最重要的氧化反应??????H2S + O3→ H2O + SO2 这个反应在均匀的气相中很慢，但若有气溶胶质点存在则反应要快得多。1 μL/m3的H2S若在含有0.05 mL/m3 O3及每cm3含10000个颗粒的大气中，其寿命估计为28 h。 由于H2S、O2及O3均溶于水，故H2S在有雾和云的大气中氧化速率更快。天然排放的大气中的低价硫化物如COS、CS2等与·OH 反应可生成H2S。 而H2S的主要去除反应为： ??????·OH + H2S →H2O + ·SH 二、含氮化合物 种 类：大气中重要的含氮化合物有N2O、NO、 NO2、NH3、HNO2、HNO3和氨盐； 其中NO和NO2统称为总氮氧化物，是大气中最重要的污染物之一，它能参与酸雨及光化学烟雾的形成，而N2O是温室气体。 二、含氮化合物 1、氧化亚氮(N2O－笑气－麻醉剂)来源： 氧化亚氮是无色气体，主要来自天然源，由土壤中的硝酸盐经细菌脱氮作用产生：?NO3－ + 2H2 + H+→ 1/2 N2O + 5/2 H2O N2O的人为源主要是燃料燃烧和含氮化肥的施用。 二、含氮化合物 2、N2O的转化 N2O的化学活性差，在低层大气中被认为是非污染性气体，但它能吸收地面辐射，是主要的温室气体之一。 N2O难溶于水，寿命又长，可传输到平流层，发生光解作用：??????N2O +hν → N2 +O??????N2O +O →N2 +O2??????N2O +O →2NO??????最后一个反应是平流层中NO的天然源，而NO对臭氧层有破坏作用。 二、含氮化合物 3、氮氧化物（NOx）来源－天然源：大气中的NOx主要来自天然过程，如生物源、闪电均可产生NOx。 自然界的氮循环每年向大气释放NO约4.30×108t，约占总排放量的90%，人类活动排放的NO仅占10%。NO2是由NO氧化生成的，每年约产生5.3×107t。 二、含氮化合物 4、NOx的来源——人为源 NOx的人为源主要是燃料的燃烧或化工生产过程，其中以工业窑炉、氮肥生产和汽车排放的NOx量最多。据估算，城市大气中三分之二的NOx来自汽车尾气等的