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第二部分 化学分析 3.分析科学中的溶液平衡 3.1概述 3.1.1活度、活度系数和平衡常数 活度?a：有效浓度。 a = ? C 其中，a 离子活度；C为离子浓度， ? 活度系数，可通过德拜－休克尔公式计算得到。 对方程式： HA H + + A－ 浓度平衡常数： 活度平衡常数： 混合平衡常数： 中性分子的活度系数为1。 2.4 酸碱平衡 2.4.1酸碱质子理论 定义： 能给出质子的物质为酸，能接受质子的物质为碱： HA H + + A－ HA 是酸 B + H + BH + B 是碱 若一个物质既能给出质子，又能接受质子，则称为两性物质。 共轭酸碱对 只相差一个质子，能互相转变的物质称为共轭酸碱对，如；HA 和A－，B 和BH+。 酸碱反应: HA + B BH+ + A－ 酸碱反应的实质是质子在两个共轭酸碱对之间的传递；酸碱的离解实际上也是质子在共轭酸碱对酸或碱和溶剂水之间的传递结果。 酸碱离解与离解常数 酸离解常数ka: 碱离解常数kb: ka愈大，酸愈强。通常，ka 103为超强酸；ka = 10-2～103为强酸；ka = 10-2～10-7为弱酸；ka 10-7为极弱酸。 溶剂的自离解与自递离解常数 溶剂往往能接受质子也能给出质子，即质子能在这种两性溶剂自身中传递，如： HS + HS H2S+ + S－ H2O + H2O H3O+ + OH－ 质子自递常数Ks： 将[H2O]并入常数K，得： kw = [H3O+][OH－] 书中p 58 表 3 － 3列出几种常见溶剂的质子自递常数及介电常数值。 共轭酸碱对的Ka和Kb的关系： ka · kb = kw 3.2.2 酸碱平衡中几个基本概念 3.2.2.1分析浓度与平衡浓度 酸的分析浓度用c表示，如：cHA, 它表示HA在溶液中各形体（HA, A－)的总浓度。 酸的平衡浓度用[HA]表示，它表示在溶液中以HA这种形体存在的物质的量浓度，也称HA的平衡浓度。 3.2.2.2 酸的浓度与酸度 酸的浓度即酸的分析浓度，用ca表示，单位为mol/L； 酸的酸度指溶液中氢离子的活度，有时也用氢离子的浓度来代替。 3.2.2.3 溶液中酸碱组分的分布 — 分布系数 1、分布系数 分布系数：溶液中某种形体的平衡浓度与溶质的分析浓度之比值，用 ? 表示。 以H3PO4为例： cH3PO4 = [H3PO4] + [H2PO4－] + [HPO42－] + [PO43－] ? H3PO4 = [H3PO4] / cH3PO4 ? H2PO4－ = [H2PO4－] / cH3PO4 ? HPO42－ = [HPO42－] / cH3PO4 ? PO43－ = [PO43－ ] / cH3PO4 2、分布系数与[H+]浓度的关系 （1）一元弱酸（碱） 以HAc为例： HAc H+ + A－