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白炭黑生产技术与发展综述 山东海化股份有限公司白炭黑厂 二 O O 二 年 五 月 十 八 日 白炭黑生产技术与发展综述 一、 概述 白炭黑是合成的粉状无定型的硅酸产品之一。同炭黑一样为橡胶 补强剂，但二者色泽不同，性能也有一定区别。 白炭黑不仅是指单纯的合成SiO ；还指早期的含金属氧化物的 2 酸产品，即分二氧化硅类白炭黑和硅酸盐类白炭黑。二者都可使用这 个名称，这一名称相当于英语中常用的术语 “Silica”。 早在1887年，文献中就曾提到过用石英砂和焦炭的电护法反应 制硅酸产品，第一次世界大战时，已经有了合成硅酸产品。当时，他 们主要是用作防毒面具吸附剂，后来，合成硅酸产品由用作干燥凝胶。 但合成硅酸产品并未发展到进行大规模工业生产。第一种沉淀法产品 是橡胶工业用的一种粒度略为粗大的硅酸钙，于1939年以 “Silene” 的商品名出现于美国市场。一种较细的产品在其商品名称后附加 “EF”，（即极细），从1942年起在市场上出售。同年，第一种气溶胶 类产品Santocelc 问世。1948年，在美国市场上出售的一种富含硅酸 Hi sil 的硅酸盐，其商品名叫 — 。欧洲在几年以后才出现。德国也是 从制造硅酸钙和硅酸铝开始（Calsil，SiltegAS5）。第一种纯硅酸自 1953年起定名为UltrasilVN ，用VN作类名是为了纪念对发展此类 3 H Verbee P (Nauroth) 产品有特殊贡献的 ·费尔贝克（ ）和 ·瑙罗特 两人，这类产品，即使是现在也还是使用得最广泛、最有影响的一种 硅酸产品。第一种专门为分散染料部门研制的沉淀法硅酸铝P820于 1962年问世。但是，只有不断开发出一些新产品、新方法，硅酸产 品才能迅速在一些新领域内获得应用，才能在近半个世纪内一直得以 进行大规模工业生产。 气相法白炭黑是无定型合成硅酸类产品。在德国学者赫斯特 ·范 兹(Horst Fercn)对合成硅酸系统分类中，属高温热解法硅酸类产品。 由于它在制造工艺中，是四氯化碳在高温下汽化，通过氢气和氧气在 燃烧条件下水解而成的产物因此而得名，也有人称之为燃烧法二氧化 硅或干法二氧化硅。 1940年德国迪高莎公司 （Degussu）首创了高活性极细的粉末状 (Aerosil) 1953 Dow 物质，称之为爱罗 ； 年美国的道康宁公司（ Corning）开始生产。1958年美国的柯伯特公司 （Cabot）应用迪高莎 公司的专利技术建厂生产，名曰Cab-O-Sil。1956年原苏联的Kaluseh 公司用该工艺生产。此后，日本于1968年，比利时于1970年也用迪 高莎公司的专利生产。目前国际上气相法二氧化硅的生产，主要集中 于迪高莎公司、柯伯特公司、日本的硅公司，其中以前两家的规模最 大。80年代中期，发达国家的合成硅酸产品，年产量已达72万吨， 其中，气相二氧化硅占六万吨。我国气相二氧化硅的生产始于70年 代，目前只有沈阳、上海两地生产，产量还满足不了国内生产发展的 需要。 国外气相二氧化硅品种比较多，例如迪高莎公司的Aerosil就有 十多个产品，这些品种多以 BET 比表面积的大小来区别，如 2 Aerosil-130表示该公司生产的比表面积为130m/g的一个气相二氧化 硅品种，当然这也不是绝对的。我国的气相二氧化硅品种，目前只有 2＃ Aerosil-200 几个，如沈阳飞龙化工有限公司的 相当于 ，沈阳飞龙