第五章网络版.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 面缺陷－共格晶面面心立方晶体中{111}面反映孪晶 4.热缺陷 定义：热缺陷亦称为本征缺陷，指由热起伏的原因所产生的空位或间隙质点（原子或离子）。 类型 弗仑克尔缺陷（Frenkel defect） 肖特基缺陷（Schottky defect） 热缺陷浓度与温度的关系:温度升高时，热缺陷浓度增加 热缺陷产生示意图 （a）弗仑克尔缺陷的形成（空位与间隙质点成对出现） （b）单质中的肖特基缺陷的形成 5.杂质缺陷 定义:亦称为组成缺陷，是由外加杂质的引入所产生的缺陷。 特征:如果杂质的含量在固溶体的溶解度范围内，则杂质缺陷的浓度与温度无关。 杂质缺陷对材料性能的影响 6.非化学计量缺陷 定义:指组成上偏离化学中的定比定律所形成的缺陷。它是由基质晶体与介质中的某些组分发生交换而产生。如Fe1－xO、Zn1+xO等晶体中的缺陷。 特点:其化学组成随周围气氛的性质及其分压大小而变化。是一种半导体材料。 7. 其它原因，如电荷缺陷，辐照缺陷等 2-2 固溶体 将外来组元引入晶体结构，占据主晶相质点位置一部分或间隙位置一部分，仍保持一个晶相，这种晶体称为固溶体(即溶质溶解在溶剂中形成固溶体），也称为固体溶液。 1 固溶体的分类 分类方式 外来组元在主晶相中所处位置 置换固溶体 间隙固溶体。 按外来组元在主晶相中的固溶度 可分为连续型(无限型)固溶体 有限型固溶体。 置换式固溶体 替代固溶体 溶质原子位于点阵结点上，替代（置换）了部分溶剂原子 金属和金属形成的固溶体 均为置换式 eg. Cu-Zn系中的α和η固溶体都是置换式固溶体。 在金属氧化物中 主要发生在金属离子位置上的置换，eg. MgO-CaO，MgO-CoO，PbZrO3-PbTiO3，Al2O3-Cr2O3。 形成置换固溶体的影响因素 原子或离子尺寸的影响 Hume-Rothery经验规则 连续s. s.的必要条件 15% 连续s. s. 15-30% 有限s. s. 30 % 不形成s. s. 晶体结构类型的影响 NiO-MgO都具有面心立方结构，且Δr15%，可形成连续固溶体 离子类型和键性 电价因素 间隙式固溶体 填隙式固溶体 溶质原子位于点阵的间隙中 金属和非金属元素H、B、C、N等形成的固溶体都是间隙式的。如，在Fe-C系的α固溶体中，碳原子就位于铁原子的BCC点阵的八面体间隙中 形成间隙型固溶体的条件 填隙式固溶体的固溶度仍然取决于离子尺寸、离子价、电负性，结构等因素。 1 杂质质点大小 即添加的原子愈小，易形成固溶体，反之亦然。 2? 晶体（基质）结构 离子尺寸是与晶体结构的关系密切相关的，在一定程度上来说，结构中间隙的大小起了决定性的作用。一般晶体中空隙愈大，结构愈疏松，易形成固溶体。 3? 电价因素 外来杂质原子进人间隙时，必然引起晶体结构中电价的不平衡，这时可以通过生成空位，产生部分取代或离子的价态变化来保持电价平衡。 例如YF3加入到CaF2中： 当F-进入间隙时，产生负电荷，由Y3+进入Ca2+位置来保持位置关系和电价的平衡。 间隙式固溶体的生成，—般都使晶格常数增大，增加到一定的程度，使固溶体变成不稳定而离解，所以填隙型固溶体不可能是连续的固溶体。晶体中间隙是有限的，容纳杂质质点的能力≤10%。 形成固溶体后对晶体性质的影响 固溶体的研究方法 2-3 非化学计量化合物 非整比化合物Non-stoichiometric compounds 化学式中原子数之比非整数 例1：氧化物高温超导 例2：巨磁电阻效应 高温超导 1986, J. G. Bednorz , K. H. Muller (IBM) La-Ba-Cu-O Oxide: Tc = 35 K 超电导简史 1911 Kamerlingh Onnes discovered superconductivity in Hg at Tc=4K 1913 Kamerlingh Onnes won the Nobel Prize in Physics 1933 Meissner and Ochsenfeld discovered the Meissner Effect 1941 Superco