热致液晶聚酰胺PEGOT的合成与性能研究.pdf

摘要 摘 要 热致液晶聚合物(TLCP)／尼龙(PA)原位复合材料能克服短纤维(碳纤维、玻 璃纤维等)增强PA体系中的诸多缺点，近年来备受关注。与已商品化的热致液晶 聚酯．共聚酯相比，热致液晶聚酰胺在与尼龙进行复合加工时可利用分子间氢键 作用提高液晶相与PA树脂间的界面相互作用，因而无需引入第三组分相容剂， 加工方法简单且共混物可实现循环利用，极具开发应用前景。一种主链中含有醚 在LCP／PA原位复合材料中已表现出优异的增强效果。然而，目前对PEGOT的研 究还仅处于实验室研究阶段，且主要集中在通过改变聚合物的分子结构来降低聚 合物的熔点、提高液晶态的稳定性上，对聚合单体的制备工艺研究还不详实，关 于该聚合物结构一性能关系方面的研究也鲜见报道。 NMR对聚合单体 PEG3．COOH，并通过红外光谱IR、核磁共振氢谱1H 的化学结构予以确认；通过改善PEGn．COOH(M)的缩合制备反应、重结晶纯化过 程及水解羧酸化反应的工艺条件，在保证PEGn．COOH纯度的同时，使羧酸酯中 间体PEG。．COOH(M)的收率稳定在87％以上、重结晶纯化及水解羧酸化过程的各 步收率均在95％以上。 液缩聚法制备了五种具有不同聚醚链含量和共聚方式的PEGOT，其分子结构经 IR、1H NMR表征予以确认。差示扫描量热法DSC研究表明：聚合方式是影响 PEGOT熔点的主要因素，但对液晶清亮点乃的影响并不显著，通过无规共缩聚的 方式降低分子链规整性，可制备具有低熔点(霸_242℃)、高液晶相稳定性 光显微镜观察发现：PEGOT在熔点之上均呈向列型织构，且随温度的升高依次 转变为条带织构、反转壁织构、向列态假各向同性织构和各向同性态。XRD和 结晶。 利用热重分析法(TGA)对PEGOT．3在空气和氮气两种气氛下的热稳定性及 热分解反应过程进行了研究，发现PEGOT．3在氮气中具有良好的热稳定性，在 应级数，并将得到的动力学参数通过Dakin经验公式预测了PEGOT-3的使用寿 命，结果表明：PEGOT-3在氮气中表现为单阶段分解过程，热分解反应活化能 为215kJ／mol；而在空气中则表现出两阶段分解过程，前后两阶段的热分解反应 PEGOT．3在氮气和空气中使用十年所能承受的最大温度分别为200℃和158℃。 形成氢键作用官能团的比例随液晶含量的增加而增加。 本论文系统研究了热致液晶聚酰胺PEGOT的性能及其聚合单体的合成与工 艺改进技术：获得了详实的PEGOT及其单体的制备工艺条件和结构-性能关系， 不但为放量制备PEGOT奠定了技术，而且弥补了国内外对PEGOT性能研究的空 白。同时，首次考察了低熔点、可熔融加工的PEGOT．3的热稳定性，为下一步将 其与尼龙进行原位复合和及其加工应用提供了重要实验依据。 关键词：热致液晶聚酰胺；尼龙；原位复合材料；热分解动力学 ABSTRACT ABSTRACT Thermotropicliquidcrystalline composites call ridofthe existedinshort fiber get disadvantages，beingfiber(carbonfiber、glass aSlOWinterfaceadhesiveforce、distinctbetween et。al。)／PAcomposites，such gap thermal aswellas coefficient、llighmeltingviscosity hi曲mechanical expansion hasreceivedmuchconcernsbothathomeandabroad frictionforce．Therefore，TLCP