第11章有机化合物的波谱分析.ppt

1. 鉴别化合物 例: 用NMR鉴别下列化合物: 与 CH2-C-H O = C-CH3 O = 有三组峰 有二组峰 δ= 9.8 三峰 δ = 4 单峰 δ = 2~3 单峰 δ = 7.4 -H 11.2.6 NMR谱的应用 某分子式为C5H12O的化合物，含有五组不等性质子，从NMR谱图中见到： a 在δ= 0.9处有一个二重峰(6H) b 在δ=1.6处有一个多重峰(1H) (6+1) (1+1) = 14重峰 c 在δ=2.6处有一个八重峰(1H) (3+1) (1+1) = 8重峰 d 在δ=3.6处有一个单峰(1H) e 在δ=1.1处有一个三重峰(3H) 解析得其结构为： 练习： 2. 推测化合物的结构 12C由于自旋量子数I=0无核磁共振,但在自然界丰富的含碳化合物中占12C的1.1%的13C却可以获得核磁共振谱, 即13CNMR。 13CNMR与1HNMR相比具有如下优点 （1）每种有机化合物均含有碳 （2）碳的化学位移分布很宽，最大可达600ppm，因而 化学环境稍有不同的13C核都有不同的化学位移值。 由于13C在自然界中丰度太低，因而在NMR中的灵敏度只有1H核的六千分之一，共振信号极弱，需多次扫描积累其结果方能获得较好的核磁共振谱图。 近年来随着电子技术和计算机的发展，采用带有傅立叶变换的核磁共振仪（F.T.NMR)可以成功地对有机化合物作常规测定。逐渐使13CNMR在有机化合物结构测定上与1HNMR占有同等重要的位置。 13C NMR 简介 红外光谱的功能：鉴别分子中的某些官能团 化合物吸收了红外光的能量，使得分子 振动能级发生跃迁，由此产生红外光谱。 分子发生振动能级跃迁时，也伴随着转动 能级的跃迁。 电磁波光谱 －波数 电磁波辐射: σ 4000~400 cm-1 区域 λ 2.5~25 μm σ §11.3 红外光谱 吸收峰的位置 吸收峰的强度 1–己烯红外光谱图 11.3.1 分子的振动和红外光谱 (1) 振动方程式 分子中的原子是通过化学键连接起来，它们不是静止的，而是在它的平衡位置周围振动 分子是由原子组成，原子与原子之间有 电子云形成化学键。为了简化讨论，可把 原子模拟为不同质量（m1、m2）的小球；把化学键模拟为不同强度、力常数为（K）的弹簧。 分子中成键的两个原子的简谐振动： Hooke定律: ν＝ 2π 1 √ k( ) m1 1 + m2 1 式中：m1，m2为成键原子的质量(g)； K为化学键的力常数(N·cm-1)(牛[顿]·厘米-1) 键的振动频率与力常数(与化学键强度有关) 成正比，而与成键的原子质量成反比。 k:力常数，与化学键的强度有关（键长越短，键能越高，k越大） 同一类型化学键，由于环境不同，力常数 并不完全相同，因此，吸收峰的位置不同 引起分子偶极矩发生变化的振动才会出现 红外吸收峰。 无红外吸收峰 化学键极性越强，振动时偶极矩变化 越大，吸收峰越强。 伸缩振动 化学键的振动方式 弯曲振动 (2) 分子振动模式 对称伸缩振动 (νs) 反对称伸缩振动(νas) 摇摆振动 (ω ) 卷曲振动 (τ) 面外弯曲振动 剪切振动 (δs) 摇摆振动 (ρ) 面内弯曲振动 例如：羰基的特征频率为1850～1600 cm-1 11.3.2 有机化合物基团的特征频率 分子中的化学键或基团产生特征的振动，会在特定的位置出现吸收峰 ——基团的特征吸收峰(特征峰) 特征频率: 最大吸收对应的频率。 影响化学键振动频率的因素： 键合原子的质量 键合原子质量越小，其化学键的振动频率越高。 基团 化学键 频率范围/cm-1 烷基 C―Ｈ 2850~2950 羟基 O―H 3200~3600 氨基 N―H 3350~3500 它们比C―C、C―N、 C―O键的振动频率高。 化学键的相对刚性 化学键刚性越强，其振动频率越高。 化学键 频率范围/cm-1 2100~2200 2240~2280 1620~1680 1630~1780 纯样品：纯液体