07旋光异构有机化学.pptVIP

三种乳酸： 合成乳酸的过程 7.8 手性化合物的制备 其它旋光性化合物的构型，则通过与甘油醛相联系的方法来确定。如： 注意，所选择的变化过程不要涉及手性C原子的4个化学键发生变化。 D-(＋)-甘油醛　　　　　D-(－)-甘油酸　　　D-(－)-乳酸 二、R、S 标记法 1、将 与C* 相連的四个原子或基团 按顺序规则排序，大者在前。如 a b c d。 2、将C*按四面体排布，序号最小者 d 远离观测者，其它三个靠近观 测者，并按大小顺序绕环，顺 时针方向者为 R 构型 ；逆时针 方向者为 S 构型 。 R-构型 S-构型 R、S 仅仅只表示构型，不代表旋光方向。 7.5 含有二个手性碳原子化合物的旋光异构 1、含有二个不同手性碳原子的化合物 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 四种 2-羟基-3-氯丁二酸的费歇尔影式 (2S,3S)-(-)- (2R,3R)-(+)- (2S,3R)-(-)- (2R,3S)-(+)- (+)-麻黄碱的构型如下，它可用右列哪个投影式表示？　 √ 二、 含有二个相同手性碳原　　　子的化合物　（2,3-二羟基丁二酸） 　 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ (2R,3R)-(+)- (2S,3S)-(-)- meso- 酒石酸几种立体异构体的理化性质 酒石酸 熔点 比旋光度 溶解度 密度 pKa1 (+) 168~170 +120 139.0 1.7598 2.93 (-) 168~170 -120 139.0 1.7598 2.93 meso 146~148 0 125.0 1.6666 3.20 (±) 206 0 20.6 1.7880 2.96 7.6 不含手性碳原子的手性化合物 取代联苯 2,2’-二羧基联苯 螺环化合物： 2,6-二氨基螺[3.3]庚烷　 　7.7某些有机反应中的立体化学 一、SN2 的立体化学 Walden 翻转 R-2-氯丁烷 水解得 S- 2－丁醇–构型反转，为什么会这样？ 　 假设按SN1水解会怎样？ 二、亲电加成反应的立体化学 (Z)-2-丁烯与溴加成 若为顺式加成，应得内消旋体： 实际上得外消旋体 （2R，3R） （2S，3S） 三、E2 的立体化学 三、E2 的立体化学 (1R，2R)-1,2-二苯基-1-溴丙烷　　　　　　　　　 反式消除 一、手性源合成 以天然手性物质[如(+)-酒石酸、(+)-乳酸、 (+)-抗坏血酸等]为原料，通过构型保持 或构型转化等化学反应合成新的手性化合 物的方法。 二、化学拆分法 1、以经典的化学反应合成含C*的化合物 时，得到的产物通常是外消旋的。 (R)-2-羟基丙腈 (S)-2-羟基丙腈 2、拆分(resolution)： 将外消旋体分成单一对映体的过程。 3、化学拆分： 用等物质量的手性物质(拆分剂) 与外消旋体作用生成非对映体，利用它们 性质上的差异将其分离。 (R) (S) （±）乳酸 (+)-1-苯基乙胺 (R,R)-盐 (S,R)-盐 例如：乳酸的拆分 重结晶分离 三、不对称合成 1、概念：将分子中的潜在手性单元，通过 反应转变成手性单元，并产生不等量的旋光 异构体的过程。 2、潜在手性单元：含有sp2杂化碳原子的 化合物，如羰基化合物和烯烃等含有双键 的化合物，其双键的两个面是等同的。当 从不同的面引入原子或基团时，则可产生 手性分子。故sp2杂化碳原子是潜在手性 碳原子；双键的两个面是潜手性面。 3、只有在手性条件 (如手性试剂、手性溶 剂、手性催化剂或偏振光等)才能获得比例 不同的对映体，使产物具有旋光性。 四、立体异构体与生理活性 * 第七章 旋光异构 碳链异构 位置异构 官能团异构 互变异构 构型异构 构象异构 顺反异构旋光异构 异构的种类： 旋光异构又称对映异构或光学异构，是指两个分子或多个分子间，由于构型的差异而表现出不同的旋光性能的现象，这些分子互为旋光异构体。 7.1 物质的旋光性 一、偏振光 旋光性物质 使偏振光的振动平面发