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镁锌基合金表面复合涂层制备及生物特性研究-材料加工工程专业论文
摘要随着 社 会 的发 展 和 医 学 的进 步 ,可 降解 植 入 材 料 逐 渐 成 为 当 前 生 物 医 用 材 料 界 研 究 的热 点之 一 。镁 合 金 以其 优 良的 生 物 安 全 性 ,生 物 力 学 相 容 性 以及 可 降解 吸 收 特 性 成 为 极 具 发 展 潜 力 日益 受 到 人 们 青 睐 的 新 型 可 降 解 金 属 硬 组 织 替 代 材 料 。不 过 镁 合 金 在 Cl 一存 在 的 生 理 环 境 中 降解 过 快 , 阻碍 其 在 生 物 体 内的 应 用 , 目前 通 过 表 面 改 性 提 高镁 合 金 的耐 腐 蚀 性 能 和 生 物 相 容 性 被 广 泛 研 究 。但 是 目前 已有 的 改 性 方 法 还 存 在 着 涂 层 与 基 体 结 合 强 度 低 和 耐 腐 蚀 性 不 够 等 问题 。因此 寻 找 具 有 良好 生物 活 性 的抗 剥 离 、腐 蚀 防护 能力 强 的新 型 生物 涂 层 材 料 体 系 及 其 制 备 新 方 法 具 有 重 要 意 义 。本 文 旨在 采 用 微 弧 氧 化 结合 电沉 积 两 步 法 在 M g一zn 一C a 合 金 表 面 制 备 具有 较 强 耐 腐 蚀 性 能 ,较 高 结 合 强 度 和 优 良生 物 相 容 性 的钙 磷 盐/氧 化 镁 生 物 复 合 涂 层 。 文 中研 究 了材 料 的制 备 过 程 和 生 物 特 性 ,并 对 微 弧 氧 化 和 电沉 积 的工 艺 参 数 分 别 进 行 了优 化 。利 用 X R D 、S E M 、E D S 、F T IR 等 分 析 手 段 对 涂 层 显 微 结 构 进 行 分 析 ,同 时对 涂 层 表 面 进 行 了结 合 强 度 和 润 湿 性 测 试 。体 外 模 拟 (Vi tro )和 体 内(Vi vo ) 试 验 对 材 料 的耐 腐 蚀 性 能 , 降解 及 诱 导特 性 和 生 物 相 容 性 进 行 了分 析 。采 用 经 优 化 后 得 到 的微 弧 氧 化 和 电沉 积 参 数 可 以在 镁 合 金 表 面 成 功 制 备 含 有 H A (e al。(P0 4)6(o H )2)、o C P (e asH Z(P0 4)6·sH Zo )、M g3(P o 4): 和 M 四 复 合 涂 层 , 其 中 电沉 积 得 到 的 宽度 约 为 2 .5卿条 片 状 钙 磷 盐 晶体 均 匀 沉 积 于 微 弧 氧 化 表 面 及 微 孔 中 ,既 提 高 整 个 涂 层 的 生 物 相 容 性 又 起 到 半 封 孔 的作 用 ,增 强 了整 个 涂 层 的 耐 腐 蚀 性 能 ; 涂 层 中 的 主 要 原 子 团 有 P o 43一和 o H 一; 复 合 涂 层 的 厚 度 大 约 在 26 娜 , 比微 弧 氧 化 涂 层 厚 度 大 约 10 娜 。通 过 划 痕 试 验 和 剪 切 拉 伸 试 验 ,测 试 复 合 涂 层 的 结 合 强 度 。划 痕 试 验 结 果 显示 ,涂 层 结 合 强 度 为 O 级 ,剪 切 拉 伸 试 验 结 果 显 示 涂 层 结 合 强 度 ) 3OM P a ,均 符 合 植 入 条 件 。涂 层 润 湿 性 试 验 显 示 ,两 步 法 制 备 涂 层 润 湿 性 好 ,固 一 液 界 面 能 小 , 利 于 在 植 入 骨 材 料 和 骨 组 织 之 间 形 成 理 想 的 生物 结 合 界 面 。利 用 腐 蚀 电化 学 系 统 测 试 了涂 层 在 模 拟 体 液 (s B F) 中 对 基 体 的 保 护 作 用 , 试 验 结 果 表 明 : 两 步 法 制 备 复 合 涂 层 的 耐 腐 蚀 性 优 于 一 步 法 制 备 的涂 层 。与 基 体 材 料 相 比 , 复 合 涂 层 在 模 拟 体 液 中 的 腐 蚀 电 位 提 高 了 巧 伪旧V , 腐 蚀 电 流 密 度 从1.174 x 1o礴刀 cmz降低 至 9 .13 1又10一7刀 cm Z,复 合 涂 层 具 备 更 高 的稳 定性 ,能够 更好 地 保 护 基 体 。腐 蚀 失 重 试 验 结 果 显 示 ,浸 泡 有 镁 合 金 试 样 的 S B F 的 p H 值 随 时 间 延 长 而 升 高 ,其 中两 步 法 制 备 复 合 涂 层 的 p H 值 升 高 的幅度 和 速 度 较 低 。失 重 结 果 和 pH 值 的情 况 一 致 ,并 得 到 其 降解 速 度 为 1.2m 岁(cm Z.d) 。体 内试 样 失 重 显 示 其 在 体 内 前 8 周 的平 均 降解 速
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