植酸模板调控tio2薄膜的液相沉积及薄膜性能研究-材料工程专业论文.docx

本论文得到以下项目资助国家自然科学基金(No 镁基血管支架材料动态腐蚀降解演化电化学机制与生物相容性关联四川省杰出青年科学基金 (四川省杰出青年学术带头人项目，No．2012JQO001) 自支撑氧化钛纳米膜卷管及光催化电解水制氢应用万方数据西南交通大学硕士学位论文主要工作(贡献)声明本人在学位论文中所做的主要工作或贡献如下： 1．在金属钛上共价接枝植酸(PA)分子作为模板，用于液相沉积Ti02薄膜过程中诱导调控Ti02形核生长成膜。随后进行材料学表征验证PA调控沉积Ti02薄膜成功实现，并对薄膜的相关物理化学性能、弯曲性能、生物相容性进行评价分析。2．在不改变成膜机制及工艺的前提下，科学合理的在纯镁表面构建P～Ti02插层 杂化涂层，用以减缓纯镁的腐蚀速率。通过电化学测试以及长期浸泡实验论证PA／Ti02 涂层对镁基材料具有显著的腐蚀控制作用。本人郑重声明：所呈交的学位论文，是在导师指导下独立进行研究工作所得的成 果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰 写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和集体，均已在文中作了明确说明。本 人完全了解违反上述声明所引起的一切法律责任将由本人承担。学位论文作者签名：乙睫日期：加c6 t f 、中万方数据西南交通大学硕士研究生论文第1页摘要Ti02薄膜具有较高的光催化活性、稳定的物理性质和化学性质、良好的机械性能、 无毒以及良好的生物相容性等，使其得到了越来越多学者的关注及研究兴趣，在光催 化、太阳能、光电子器件、传感器、保护涂层材料及生物材料等领域有大量研究及广泛 应用。随着社会的发展，Ti02薄膜在实际应用中也被期望能够越来越多元化，由此它 们也必须同时兼顾具有优良的物理化学性能以及良好的机械顺应性等等。目前，制备Zi02薄膜的传统方法中，如化学气相沉积、脉冲激光沉积、溅射沉积、 电沉积等等，尽管这些方法可以获得表面性能良好的薄膜，但是它们容易受样品表面 不规则形态的限制以及成本昂贵等。液相沉积法，一种在低温、液相中制备Ti02薄膜 的化学制备技术，具有操作简便、沉积条件温和、对基底形状不受限制以及成本低廉等 优点。然而，液相沉积法制备Ti02薄膜也有不足之处，例如薄膜与基底的结合不牢固， 造成薄膜易于脱落，也即薄膜与基底应力不匹配，而仅仅通过改善沉积参数如温度和 pH是解决不了根本问题的。因此，本文中通过设计引入模板层来对Ti02薄膜沉积进行 调控。本课题中，通过引入有机多膦酸官能团的植酸分子作为调控模板层并液相沉积法 来制备Ti02薄膜。通过SEM、AFM、FT-IR、XPS、XRD表征方法分析了改性Ti02薄 膜的材料学特征，可以发现成功实现了PA模板调控Ti02薄膜的沉积，并且薄膜质量 也得到改善；PL谱、Mott．Schottky图谱讨论了改性Zi02薄膜表面的电学性质，进而通 过水接触角的测试评价了薄膜表面自由能状态，Ti02薄膜显示出超亲水状态(水接触 角小于50)以及更为稳定的表面电子状态；采用三点弯曲实验对其力学相关行为进行 了定性评价，发现PA诱导沉积的Ti02薄膜能够承受更大塑性变形(弯曲程度达1800)，显示出优异的抗弯曲性能；通过血液实验及体外成骨细胞培养实验分析讨论了PA诱导 沉积Ti02薄膜的相关生物学性能，发现改性Ti02薄膜显示出良好的生物相容性，表现 为优异的血液相容性(血小板不易激活)以及良好的骨相容性(成骨细胞易于粘附及增 殖)；最后，综合其各方面优异的性能，在不改变成膜机制及工艺的前提下，科学合理 的在纯镁表面构建P～Ti02插层杂化涂层，通过多次相互交替沉积PA及Ti02，对比发 现并非交替沉积次数越多保护效果越好，且从暂态的电化学结果及长期浸泡结果分析， PA／Ti02(5L)对镁腐蚀保护效果最佳，保护效率可达97．80％。总之，这种通过有机分子万方数据西南交通大学硕士研究生论文第1I页 (PA)作为模板调控沉积得到的Ti02薄膜具有更为优越的性能，在众多领域都将具有潜在的应用价值。关键词：Ti02薄膜，植酸(PA)模板，液相沉积法，电化学性能，抗弯曲性能，生物 相容性，腐蚀保护万方数据西南交通大学硕士研究生论文第1II页AbstractTitanium dioxide(Ti02)film has attracted a great deal of research interest because of its mertis such as high photocatalytic activity,stable physical and chemical properties，good mechanical performance，non-toxicity as well as go