无机化学第10章-沉淀平衡.pptVIP

溶解度：在一定温度下，达到溶解平衡时，一定量的溶剂中含有溶质的质量，叫做溶解度通常以符号 S 表示。solubility 对水溶液来说，通常以饱和溶液中每100g 水所含溶质质量来表示，即以：g /100g水表示。 易溶物： 1 克 微溶物： 0.01~1 克 难溶物： 0.01 克 25 oC , 100克水中可溶解 （克） ZnCl2 432 ； PbCl2 0.675；HgS 1.47x10-25 snnu 一：如何除去Mg2＋溶液中的Fe2+、Fe3+、Al3+、Cu2+以及如何除去？ Fe3+：2.2～3.2 Al3+：3.7～4.7 Cu2+ ：5.2～6.7 Fe2+：7.5～9.0 Mg2+：9.6～11.1 二：由硼镁泥制取七水硫酸镁 溶液中存在Na+、Mg2＋、Fe3+、Al3+、Cu2+，如何逐一分离？ 阳离子分组实验－两酸两碱系统 snnu 例： 在0.20L的 0.50mol·L-1 MgCl2溶液中加入等体积的 0.10mol·L-1的氨水溶液，问有无Mg(OH)2沉淀生成？为了不使 Mg(OH)2沉淀析出，至少应加入多少克NH4Cl(s)？ (设加入NH4Cl(s)后体积不变) 思路： 有无沉淀生成，应判断J与Ksp的关系 J=[Mg2+][OH-]2 c(Mg2+)=0.50/2=0.25 mol·L-1, OH-由NH3·H2O提供c(NH3·H2O)=0.10/2=0.05 c(NH3·H2O)/Kb500 c2(OH-)=Kbc=1.76×10-5×0.05＝8.8×10-7 J=[Mg2+][OH-]2＝0.25×8.8×10-7＝2.2×10-7 Ksp=1.8×10-11 J Ksp 有沉淀 snnu 要不生成沉淀，应JKsp Ksp =1.8×10-11 c(Mg2+)=0.50/2=0.25 mol·L-1 OH-由NH3·H2O-NH4Cl缓冲溶液提供 c(NH3·H2O)=0.10/2=0.05 ，而且c(NH3·H2O)/Kb500 0.25× [OH-]2Ksp c(OH-) 8.48×10-6 代入数字解得: c(NH4Cl) = 0.1038 mol·L-1 [OH-]＝Kb· c(NH3·H2O)/c(NH4Cl) 需NH4Cl质量: x = 0.1038×53.5×0.4 =2.22g snnu 难溶硫化物沉淀与溶解 通过控制pH值可使某些金属硫化物沉淀或溶解，达到分离的目的。 PbS Bi2S3 CuS CdS Sb2S3 SnS2 As2S3 HgS snnu 思路： 方法一：分步求解 刚好生成ZnS沉淀，J＝Ksp J=[Zn2+][S2-] 体系中的 [Zn2+] 一定，沉淀溶解平衡时， [S2-] 的浓度可以求得。 [S2-] 同时又要满足 H2S 的电离平衡，即当电 离平衡实现时，溶液的 pH 值必须符合要求。 0.1×[S2-]=2.93×10-25 [S2-]=2.93×10-24 H2S = 2H+ + S2- 0.1 [H+] 2.93×10-24 [H+]=1.52 mol·L-1 向 0.1 mol·L-1 的 ZnCl2 溶液中通 H2S, 当 H2S 饱和时( 饱和H2S 的浓度为 0.1 mol·L-1) , 刚好有 ZnS 沉淀生 成 。求生成沉淀时溶液的[H+]。Ksp(ZnS ) = 2.93×10-25 , H2S 的Ka1= 5.7×10-8, Ka2= 1.2×10-15 。 example snnu 方法二：一步求解 列出总反应方程式 Zn2+ + H2S = ZnS + 2H+ [H+]=1.52 mol·L-1 表示出各物质的平衡浓度 Zn2+ + H2S = ZnS + 2H+ 0.1 0.1 [H+] 求出总反应的平衡常数，列出关系式 snnu 0.1 mol·L-1 ZnCl2 和同浓度MnCl2混合溶液不断通入 H2S达 饱和( 饱和H2S 的浓度为 0.1 mol·L-1