汽油组分在聚乙二醇膜材料中的吸附传质行为研究.pdfVIP

汽油组分在聚乙二醇膜材料中的吸附传质行为研究 1，2** 1 2 2 2 2 孔瑛 ，张玉忠 ，林立刚 ，卢福伟 ，渠慧敏 ，刘荣坤 （1.天津工业大学中空纤维膜材料与膜过程教育部重点实验室，天津 300160 2. 中国石油大学（华东）重质油加工国家重点实验室， 山东东营257061 ） 摘要：通过系统研究汽油组分小分子 PEG 材料中的吸附传质行为，探讨了 PEG 膜脱除汽 油中噻吩类硫化物的机理。结果表明，噻吩硫化物在 PEG膜中是优先渗透组分，这种优 先吸附作用是膜对中汽油中噻吩类硫化物具有较强的选择性的原因；优先吸附组分噻吩 与膜材料有着更强的相互作用，随着温度升高，小分子与膜材料相互作用增加；噻吩组 分的活化能远低于烃类组分，说明噻吩组分只需克服较小的阻力即可扩散透过膜；噻吩 组分的△H 值较低说明噻吩硫化物相对于烃类只需要克服较小的阻力即可吸附于膜上。 关键词：渗透汽化；汽油脱硫；PEG；吸附；膜 随着世界各国对环境保护的日益重视以及环保法规的日益严格，生产低硫及超低硫汽油 正逐渐为人们所关注[1,2] 。近年来，膜技术的发展和应用，为石油化学工业注入了新的活力。 膜分离法汽油脱硫技术在炼油和膜分离领域均是崭新的技术，与传统的汽油脱硫技术相比， 膜法汽油脱硫技术具有投资和操作费用低、可深度脱硫、不损失辛烷值、可进行模块化设计， 易于放大扩容和建造等优点[3] 。各国的研究者在膜法汽油脱硫技术领域已经取得了一些研究 成果[4-9]，多集中于过程开发、膜材料及简单模拟汽油体系的研究。汽油是几百种物质组成 的复杂混合物，研究开发的汽油脱硫用膜材料必须可以长期耐受汽油组分的溶胀，以保证膜 的寿命。为了加快膜法汽油脱硫技术的工业化进程，系统研究汽油组分在材料中的传质机理， 获得汽油中硫化物/烃分离机理的深入理解并研发出综合性能优良的膜材料是很有必要的。 本文通过系统研究汽油组分小分子在 PEG 材料中的吸附传质行为，结合渗透汽化实验 和色谱分析等手段，探讨了 PEG 膜脱除汽油中噻吩类硫化物的机理。 *作者简介：孔瑛（1967-），男，四川会东县人，博士后，教授，主要从事纳滤和渗透汽化再石油化工领域应 用研究工作.基金资助：教育部新世纪优秀人才支持计划(NCET-06-0605) 、中国博士后科学基金 ( 编号 20070420119)资助项目 1 实验部分 1.1 膜的制备 将 PEG 、交联剂和催化剂按一定比例溶解于适当溶剂中，完全溶解后，过滤、静置脱 泡，在玻璃板上涂覆成膜，于一定温度下进行交联，并使溶剂挥发，起膜后真空干燥，即得 [10] 交联改性的 PEG 膜，具体制膜过程见文献 。 1.2 溶胀实验和吸附实验 将已知重量的均质干膜分别泡在各种实验溶液中，间隔一定时间以后，取出迅速用 滤纸擦去表面料液并称重，记录溶胀量随时间变化。膜在料液中达到溶胀平衡后取出， 用滤纸快速擦干膜表面的液体，记录重量后，将膜置于连接有真空泵的广口瓶中，广口 瓶与真空泵之间连接冷阱，启动真空泵以冷阱收集膜中吸附的组分，装置如图 1 所示。 真空收集 60min 后，取下冷阱，用少量二氯甲烷洗涤冷阱后，洗涤液进气相色谱分析 组成。在吸附实验中，膜重量的变化可以定义为(2)式： MW W − t t 0 (2 ） 在溶解初始阶段即 t 值较小时，模型 MW W − ∞ ∞ 0 式（2 ）中，M t 为时间 t 时刻的吸收量， M 为平衡吸收量，W 为 t 时刻的膜重 ∞ t 量，W0 为初始膜重量，W∞为溶胀平衡 时的膜重量. 以Mt/M∞对 t1/2 作图，即 图 1 膜吸附量测试装置（1-广口瓶，2- 得动力学吸附曲线。小分子在膜中 的