第十七章 基础化学课件.pptVIP

* 第十七章 胺及含磷有机化合物 17．1胺 17．1．1分类、结构与命名 氨的烃基取代物称为胺(amines)，烃基为烷基的叫做脂肪胺，为芳基的叫做芳香胺。胺分子中一个、两个或三个氢原子被烃基取代生成的化合物分别称为伯胺(primary amines)、仲胺(secondary amines)和叔胺(tertiary amines)： 注意：伯仲叔胺的区别与伯仲叔醇不同，前者是决定于N原子所连碳原子数目决定的。后者决定于C原子存在类型。 伯胺和仲胺中分别含有氨基(-NH2)和亚氨基(-NH-)。 ????铵盐分子中四个氢原子都被烃基取代，则生成季铵盐 胺的命名：???? 一元胺的命名是以胺字表示官能团，再加上与氮原子相连的烃基的名称和数目。例如： 在取代基的前面加N-，是为了明确取代基所在的位置。????结构比较复杂的胺，可以作为烃类的氨基衍生物命名。 季铵盐的命名与铵盐相似。 胺的结构： 胺分子中氮原子位于三个氢原子所在平面的上方，整个分子呈角锥形。其键长键角为： 甲胺和三甲胺分子中的键长键角分别为： ?因此，可以认为氨和胺分子中氮原子为SP3杂化，四个杂化轨道中，有一个为电子对所占据，其他三个轨道则与氢或碳原子生成σ键。 17．1．2物理性质 脂肪胺中甲胺、乙胺、二甲胺和三甲胺在室温下为气体，其他的低级胺为液体。 N-H键是极化的，但极化程度比O-H小，氢键N-H…N也比O-H…O弱，因此，伯胺的沸点高于分子量相近的烷烃而低于醇。位阻能阻碍氢键的生成，伯胺分子间生成的氢键比仲胺强，叔胺分子间不能生成氢键，所以，碳原子数相同的胺中，伯胺的沸点最高，仲胺次之，叔胺最低。 ?胺分子中氮原子上的孤电子对能接受水或醇分子中羟基上的氢，生成分子间的氢键，因此，含6-7个碳原子的低级胺能溶于水，胺在水里的溶解度略大于相应的醇，高级胺与烷烃相似，不溶于水。 胺有难闻的臭味（例肉腐烂时能产生极臭而且剧毒的丁二胺及戊二胺） 芳香胺的气味不像脂肪胺这么大，但其极毒，容易渗入皮肤而被吸收。 17．1．3化学性质 1．碱性 胺和氨相似，具有碱性，能与大多数酸作用成盐。 胺的碱性较弱，其盐与氢氧化钠溶液作用时，释放出游离胺。  胺的碱性强弱，可用Kb或pKb表示： 碱性： 脂肪胺 氨 芳香胺 pKb 4.70 4.75 8.40 脂肪胺： 在水溶液中碱性为： (CH3)2NH CH3NH2 (CH3)3N NH3 原因：烷基的供电子效应，烷基越多，供电子效应越大，增加了氮原子上的电子云密度，但也占据了氮原子外围更多的空间，同时使质子难以与氮原子接近，故碱性次序如上。 芳胺的碱性 ArNH2 Ar2NH Ar3N 原因：芳环使N电子云密度下降，且位阻增大 例如： NH3 PhNH2 (Ph)2NH (Ph)3N pKb 4.75 9.38 13.21 中性 2．烷基化 胺是亲核试剂，由伯胺生成仲胺的盐： 仲胺的盐与未反应的伯胺之间迅速发生质子转移反应，释出的仲胺可以继续烃化，生成叔胺的盐： 以上反应重复进行，直到生成季铵盐： 3．酰基化 伯胺、仲胺容易与酰氯或酐反应，生成N-烃基酰胺或N，N-二烃基酰胺，它们是固体，有它的熔点，可用于胺的鉴定。例如： 叔胺的氮原子上没有氢，不能生成一般的酰胺。 应用（1）叔胺无此反应，可应用于由伯仲叔的混合物中分离出叔胺。 （2）可用于鉴定伯仲叔胺（因酰胺均有一定的熔点。） （3）在合成上用于保护氨基（因酰胺可水解放出原来的胺） *