纳米复合体系构筑及催化剂设计-无机化学专业论文.docx

中文摘要随着人类社会的日新月异，能源短缺和环境污染已经成为人类健康、生态平 衡和社会经济发展面临的最大挑战。当今社会的大部分物质都是通过催化反应而 生产的，因此，发展新的催化材料是实现可持续发展的有效途径。利用可见光的 光催化技术绿色环保，不仅反应效率高，速度快，而且对多种有机污染物降解效 果显著。同时在化学工业上，高效的氧化反应催化剂是人们梦寐以求的。因此， 利用纳米材料设计、制备新型的环境友好，高效的催化剂是一项具有广泛基础研 究价值和应用前景的重要课题。本论文中利用简便的化学方法设计、制备尺寸和形貌可控的纳米材料，应用 于光催化和烃类的选择性催化氧化方面。(1) 采用简单的室温固相法，合成一系列不同阴离子(Cl-, Br-, I-, CrO42-, PO43-,3-, SiW O4-)的银盐，在紫外光的照射下，使之生成银@银盐复合光催化PW12O4012 40剂。通过电镜发现，5-40 nm 的银纳米颗粒均匀地沉积在银盐的表面。通过紫外可 见光谱证明，所获得复合光催化剂在可见光区域有明显的吸收。利用可见光降解 甲基橙来检验所制备光催化剂的催化活性，其中 Ag@Ag4SiW12O40 具有最高的催 化活性。在这个催化体系中，形成的空穴即正电中心是催化反应进行的关键，其 决定了光催化剂的催化活性。进一步实验证明：通过调控复合光催化剂中的阴离 子可以调控这种催化剂的催化活性。电荷数越高且越稳定的阴离子，其光催化活 性越高。(2) 采用室温刻蚀法，利用硅量子点的协助，一步获得介孔黑二氧化钛纳米晶。 通过 XRD 证实其为高度结晶的锐钛矿二氧化钛。通过拉曼光谱证实其中除了锐钛 矿二氧化钛的拉曼特征峰，还有许多不属于任何晶相的峰，这说明介孔黑二氧化 钛中有一些无序相，激发了拉曼的禁止模式。通过电镜图片，发现介孔黑二氧化 钛纳米晶具有一个独特的核壳结构，其内部为高度结晶的锐钛矿二氧化钛，其外 层包覆了 1 nm 左右的无序层。进一步通过电镜图片，扫描透射电子显微镜，氮气 吸附脱附曲线和孔径分布曲线，证实介孔黑二氧化钛纳米晶的孔径为 5 nm。通过 漫反射吸收和反射光谱证明其在 400-2500 nm 有明显的吸收和较强的限光效应。通中文摘要 纳米复合体系的构筑及催化剂设计过光电流密度与时间的曲线证实，介孔黑二氧化钛有明显的光响应。使之直接作 为光催化剂，利用可见光降解甲基橙来检验其催化活性，实验证明：介孔黑二氧 化钛纳米晶是高效的光催化剂。在合成过程中，硅量子点起了重要的作用。(3) 采用简单的水热法，制备荧光性质可控的稀土纳米材料。在利用不同添加 剂时可以获得不同荧光的氧化钇纳米颗粒。在以六亚甲基四胺为添加剂时，可以 获得具有红色荧光的氧化钇纳米颗粒；在以葡萄糖为添加剂时，可以获得具有蓝 色荧光的氧化钇纳米颗粒。而同时添加两种添加剂，可以获得同时具有蓝色和红 色荧光的氧化钇纳米颗粒。通过电镜图片，发现氧化钇纳米颗粒为均匀的球形， 尺寸在 300-500 nm。通过 XPS，同步辐射和其荧光强度与煅烧温度的对比，证实 氧化钇纳米颗粒的荧光与其氧的发光基团有关，例如，氧缺陷。同时在多酸的协 助下，水热一步获得了氧化钇掺铕纳米晶，通过电镜图片发现其尺寸为 5 nm 左右。 通过样品的激发和发射光谱证实了其荧光性质良好。在铕的掺杂浓度为 13 %时， 其荧光强度最强。利用相同的多酸协助，也可以获得氧化钇纳米晶。通过电镜图 片证实，其颗粒尺寸为 5 nm。把不同颜色荧光的氧化钇纳米颗粒直接作为光催化 剂，利用紫外光降解甲基橙来检验所制备的光催化剂的催化活性，实验证明：具 有蓝色荧光的氧化钇纳米颗粒的光催化活性最强。(4) 采用微乳液法，制备了不同尺寸和不同氧化还原状态的聚苯胺(NEB, NLB, 和 NS)纳米材料。同时采用常规方法制备不同尺寸和不同氧化还原状态的聚苯胺 (BEB, BLB 和 BS)块体材料。在循环伏安曲线中，发现 NEB 比其他形式的聚苯胺 具有更高的峰电流和峰电势，因此具有更高的活性。同时在不同过氧化氢浓度的 循环伏安曲线中，NEB 也表现出了高活性。使之直接作为催化剂，利用环己烯的 选择性氧化反应来检验所制备的催化剂的催化活性。实验证实：NEB 型聚苯胺具 有最高的催化活性，这归因于其小尺寸，高的比表面积和电子转移的增强。(5) 采用微乳液法，制备不同金属(Au, Pt, Ag)-石墨烯的复杂纳米结构(核壳纳 米结构，中空的石墨烯纳米球和高密度金属负载的石墨烯)。通过电镜图片发现， 所获得金属-石墨烯核壳纳米复合材料其金属核为 10 nm 左右，被 2 nm 的石墨烯壳 包围着；中空的石墨烯纳米球在反应时间为 5 h 时，其直径为 30-70 nm，而延长反 应时间到 8 h，其直径为 40-50 nm；在高密