碱金属原子光谱的双线结构和反常Zeeman效应.pptVIP

22 8.4碱金属原子光谱的双线结构和反常Zeeman效应 在此情形下，守恒量的完全集可选为 。利用上节的结果，角度部分及自旋部分波函数可选为 的共同本征态 。令 代入薛定谔方程 利用 对于 当V( r )给定后[ 也就给定]，可以求解 上列方程，得到能量本征值，它与量子数 有关，记为 ，能级是 重简并。在原子中， （吸引力）， ， 所以 ，因此 即 能级略高于 能级，但是由于自旋轨道耦合项较小，所以，两条能级很靠近，这就是碱金属双线结构的由来。 随原子序数z增大而增大。对于碱金属原子，锂的双线分裂就很小，不易测出。从钠开始就比较显著。钠原子基态电子组态是 ，即价电子处于3S能级。 对于s能级 ，没有自旋轨道耦合分裂。钠原子的第一激发态是价电子激发到3p能级，有自旋轨道耦合，3p能级分裂为两条， 能级略高于 能级。这两条靠近的能级上的电子往基态跃迁，就产生钠黄线，即 则H的本征值为 能级简并完全被解除，但波函数不变，仍为 的共同本征态。 在式(9)中没有考虑电子内禀磁矩与外磁场的相互作用。若计及这项作用，则H应取为 它的本征函数的空间部分仍为式(10)，而整个波函 数可表示为 的共同本征函数 本征值则为 考虑到光辐射跃迁定则， ,跃迁只能分别在 及 两组能级内部进行，因此尽管 能级有所改变，比较(13)式与(11)式，对谱线分裂却没有影响。 但当所加外磁场很弱，自旋轨道耦合并不比外磁 场作用小，则需一并加以考虑，即Hamilton量应取为 要严格处理上式最后一项，是很麻烦的。为此先不考虑最后一项，则H本征值问题与处理碱金属光谱双线分裂相同。此时 仍为守恒量，H的本征态仍然可以表示成 相应的能量本征值为 是方程(5)的能量本征值。无外磁场时， ,能级为 重简并。而在有磁场的情况下，它将分裂成 条能级 能级简并完全解除 。注意： 为偶数，这就可以解释反常Zeeman效应的特点（光谱线分裂偶数条），考虑14式最后一项后，所得出的能级分布变化并不明显，反常Zeeman分裂的特征不变；但能量本征函数复杂的多。 严格处理14式最后一项的困难在于尽管 , ，但是 ，即 不再是守恒量，因而j不再是好量子数。但对于弱磁场（B很小），式(14)最后一项 可以看成微扰。在简并态微扰论一级近似下，可略去不同 态的混合，即局限在 的诸简并态所张开 维子空间中把式14所示的H对角化。在此空间中，考虑得到 ，微扰已经是对角化，即 利用8.3节的结果，可得： 按照简并态一级微扰近似，在弱磁场中，电子的能量本征值可以相当好地近似表示成： 练习题 设氢原子的状态是 （1）求轨道角动量Z分量 和自旋角动量Z分量 的平均值， （2）求总磁矩 （SI） 的Z分量的平均值（用玻尔磁子表示）。 * (1) 1、碱金属原子光谱的双线结构 碱金属原子有一个价电子，原子核及内层满壳电子对它的作用，可近似用一个屏蔽库仑场V( r )描述。碱金属原子的低激发能级是由价电子激发而来。价电子的Hamilton量可表示成 (3) (2) (4) 对于 (5b) (5a) (6) (7) (8) (可见光部分) 钠原子能级图及光谱的双线结构 塞曼效应：氢原子和类氢原子在外磁场中，其光谱线发生分裂的现象。 该现象在1896年被Zeeman首先观察到. （1）简单（正常）塞曼效应：在强磁场中，原子光谱发生分裂（一般为3条）称为正常Zeeman效应。 。 （2）复杂(反常)塞曼效应：当外磁场较弱，轨道-自旋相互作用不能忽略时，将产生复杂塞曼效应。 2、反常Zeeman效应 B为磁场强度。设 的能量本征值为