镁基复相储氢合金反应合成-材料科学与工程专业论文.docx

摘要氢能是最清洁且储量最丰富的能源，储氢材料的发展及应用对环境保护和能 源开发有着重要的意义。在所有的储氢材料中，镁合金由于储氢量大、重量轻、 价格低、资源丰富等优点，是最有前景的储氢材料之一，引起人们的广泛关注。 本文利用热力学原理分析了不同种原料（Mg-Al-Ni 粉末系和Mg-Li合金） 制备高容量镁基储氢材料的可行性，同时采用X衍射分析（XRD）和综合热分析 (TG-DSC)等试验手段，研究了原料配比、球磨时间、球磨能量密度等工艺参数对制备镁基复相储氢材料的影响，分析了内在机理。通过0.40 MPa氢气气氛下的球磨反应合成工艺，对Mg-Al-Ni 粉末系、Mg-Li 合金两种材料体系进行制备，合成出一系列不同组分的镁基复相储氢材料，运用 X-ray、TG-DSC等研究方法，对氢化产物进行分析，结果表明：①Mg-Al-Ni 粉末 系实验结果表明，随着球磨时间的增长颗粒细化显著，按照球磨工艺work30/stop30合成8h 的粉末样品的主要相组成为MgH2及少量Mg(AlH4)2。反应 合成的反应机理为：首先镁和氢气发生反应生成MgH2，MgH2又与铝、氢气继续 反应生成Mg(AlH4)2，同时也生成副反应产物Al3Ni；制备出的镁基复相储氢材料 的分解机理为：首先Mg(AlH4)2分解生成MgH2，随后MgH2继续分解变为单质 Mg，最后Mg与Al反应生成Mg17Al12。②Mg-Li合金结果表明LA91合成16h 的主要相组成为Mg(AlH4)2、LiAlH4和MgH2，放氢量约为6.2%；LA141 合成16h 的主要相组成为Mg(AlH4)2、LiAlH4和MgH2，放氢量约为10.6%。镁锂合金球磨 反应合成的氢化机理为：反应物镁先与氢气发生反应生成MgH2，接着MgH2与 铝、氢气反应生成Mg(AlH4)2，同时Li 也发生着氢化反应，固溶的锂和氢气之间 发生反应合成LiH，LiAl氢化生成LiAlH4；制备出的镁基复相储氢材料的分解 机理为：首先Mg(AlH4)2分解变为MgH2，随后LiAlH4发生分解变为Li3AlH6、 LiH，继而MgH2、LiH分解放氢。关键词：球磨反应合成，镁基复相储氢材料，Mg(AlH4)2，MgH2，LiAlH4ABSTRACTHydrogenenergyisoneofthemostcleanandrichestresourcesinnatural resources,andthedevelopmentandapplicationofhydrogenstoragematerialsplaya significantroleinenvironmentalprotectionandenergydevelopment.Inallhydrogen storagematerials,Magnesium-basedhydrogenstoragematerialsareoneofthemost promiseandpopularmaterials,whichhasbeenhighlyfocusedmoreandmorepeople,duetoitsadvantagesofmagnesiumalloy,suchashighdischargecapacity，lightweight，lowcost and abundant natural resourcesand so on.Thefeasibility andreactionprocess ofdifferentmaterials（Mg-Al-Nipowderand Mg-Lialloy）werediscussedandinvestigatedbythermodynamiccalculationinthis paper.Theeffectsofmaterialproportioning,milltime,millenergydensitywerealsoinvestigatedbyXRDanalysisandTG-DSCtechnique,andanalyzedtheessence mechanism.Thepreparationoftwomaterial systems Mg-Al-NipowderandMg-Li alloy, throughthereactiveballmillingprocessingat0.40MPahydrogenatmosphere,obtains aseriesofMg-basedpolyphasehydrogenstoragematerialswithdifferentconstitute. Analyze the hydrogenation resultants with X-ray and TG-DSC