物理化学——第13讲电化学四.ppt

电 化 学 复 习 电化学 复 习 复 习 复 习 复 习 第十章 电化学 电池理论 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 (4) 电池电动势的测定 第十章 电化学 标准电池 第十章 电化学 第十章 电化学 电极电势与电池电动势的应用 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 * * 刘 秉 新 上海大学理学院化学系 电池 原电池 电解池 电能 化学能 化学能 电能 原电池构成示意图 电解质溶液 电极1 W 电极2 电能 化学能 电解池构成示意图 电解质溶液 电极1 E 电极2 非体积功，电功 输出电子，对外做功 2 、电解质溶液导电能力的量度 1、电解质溶液的导电机理 （1）离子在电场作用下的定向迁移－－离子的电迁移 （2）在电极上发生离子得失电子 Faraday(法拉第）定律 对于电离平衡 ? 电 极 （1）电极 （2）电极的构成 ① 电解质溶液 ② 传导电子材料 （3）电极的书写方法（电极符号）及电极反应的书写方法 电极符号 电极反应 （4）电极的种类（根据电极的构成） ① 金属电极 ② 气体电极 ③ 金属难溶盐电极（Ag－AgCl(s)、Hg－Hg2Cl2(s)电极） ④ 氧化——还原电极（Fe3＋－Fe2＋电极） （5）电极电势 电极上氧化态物质获得电子能力的大小 还原电极电势 电极 标准氢电极 阳极 阴极 （6）电极名称 根据化学反应 根据电极电势 阳极 阴极 － －e 氧化反应 ＋ ＋e 还原反应 7 电极反应的Nernst（能斯特）方程 任意一个电极 电极电势 电极反应 ? 电极反应的能斯特方程 （1）电池的构成 构成：电极、电解质溶液、外电路 原电池构成示意图 电解质溶液 电极1 W 电极2 作用 电能 化学能 电解质溶液 阳极： 阴极： 发生还原反应的电极 发生氧化反应的电极 作用 (1)传导电子；（2）提供电化学反应原料 电极 作用 发生电极反应 化学能 电能 （2）可逆电池 条件 （1）电池在充电、放电时，电极反应互为逆反应 （2）电池在充电、放电时，能量转换为可逆 CuSO4 ZnSO4 Cu Zn 多孔隔膜 丹尼尔电池 丹尼尔电池 电极 阳极 阴极 （4）原电池的电动势 定义 符号 当通过电池的电流趋于0时电池两极的电势差 E 单位 伏特，V 原电池电动势与电极电势的关系 采用还原电极电势 电池反应及电池反应的能斯特方程 电池反应 电池反应的能斯特方程 ? （5）可逆电池的热力学 结论 热力学第一定律 可逆过程 （1）电池电动势E与电池反应的ΔG T、P一定的化学反应 T、P一定的电池 即：T、P一定的电池 T、P一定的电池 标准状态下 ? ? ① 标准平衡常数 （2）可逆电池反应热力学函数与电动势E ? ? ? ? ? ? ② 反应焓 ? ? ? ③ 反应熵 ④ 反应热 ? ? （3）可逆电池自发性判断 即：T、P一定的电池 电极电势判据 标准状态下 ? ? ? ? 在非标准状态下， 上述判据可用吗？？ 对消法 C A B K CX CS I D R Weston标准电池结构 放电时 阴极反应 阳极反应 电池反应 标准电池电动势 说明 （1）标准电池为可逆电池 （2）电动势为温度的函数 （3）在电化学中作为电动势测定的标准 一、电极电势的应用 （1）计算电池电动势 （2）判断电池反应的自发性 二、电池电动势的应用 （3）计算电解质溶液中离子的浓度 （1）计算化学反应的热力学性质 （2）电化学分析 例1 ? ? ? ? 标准电池 电池反应 ？？ 例2 已知反应 在298K时的标准平衡常数为Kθ＝0.266。试将上述反应设计为一电池，写出电极反应和电池反应，并计算当?1＝0.2，?2＝0.3，?3＝0.4时该电池在298K时的电动势。 分析 电池 化学反应 设计电池 关键 熟悉各种电极及相应的电极反应 设计电池 （1）有电子得失的反应 失电子组分作阳极，得电子组分作阴极 （2）无电子得失的反应 考虑难溶盐电极 （3）对所设电池的验证 写出所设电池的电池反应 解 电池： 阳极反应： 阴极反应： 电池反应： 例3 P507，11－2，把下列反应设计成电池 分析 电极 电池