物理化学——第14讲电化学五.ppt

电 化 学 复 习 电池理论 复 习 复 习 第十章 电化学 电化学反应的速率 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 1：极化 （1）电极的极化 第十章 电化学 2：极化的原因及类型（种类） 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 第十章 电化学 * * 刘 秉 新 上海大学理学院化学系 原电池构成示意图 电解质溶液 电极1 W 电极2 原电池 化学能 电能 当通过电池的电流趋于0时电池两极的电势差 原电池的电动势 电池反应的能斯特方程 ? ① 标准平衡常数 可逆电池反应热力学 ? ? ② 反应焓 ? ? ? ③ 反应熵 ④ 反应热 ? ? 可逆电池自发性判断 即：T、P一定的电池 标准状态下 ? ? ? ? 电极电势判据 电极上的净反应速率： 电极上的电极反应： 一、电极的阴极过程与阳极过程 电极上进行的阴极与阳极过程 电极金属 电极作为阴极 电极作为阳极 电极反应处于平衡 定义 二、电化学反应速率的表示方法 意义 定义 电流密度 电极过程 三、电极的极化 Ea,平 Ec,平 阴极极化 阳极极化 -E t 电极极化的电位－时间曲线 Ec －Ea 定义：当电极通过电流时，电极电势偏离平衡电极电势的现象 结果：阳极电位向正方向移动；阴极电位向负方向移动 （2）原电池的极化 定义：当通过电流引起原电池两极间电位差减小并因而引起电池工作电流强度降低的现象 原因：电极发生极化而引起 电极 液相 A和B C A＋B?C 电极反应过程示意图 1，电极反应的三个步骤 （1）反应物由相的内部向界面反应区运动——液相传质步骤 （2）反应物在电极表面进行电子得失反应，生成产物——电子转移步骤、电化学步骤 （3）产物离开电极表面向液相内部运动——液相传质步骤； 产生新相——生成新相步骤 电极 液相 A和B C A＋B?C 电极反应过程示意图 3，极化类型 （1）电化学极化 （2）浓度极化（浓差极化） （3）电阻极化 由电化学步骤产生的极化 由液相传质步骤产生的极化 四、超电势 Ea,平 Ec,平 阴极极化 阳极极化 -E t 电极极化的电位－时间曲线 Ec －Ea 电极 液相 A和B C A＋B?C 电极反应过程示意图 五、电催化反应动力学