反应动力学基础PPT培训课件.pptVIP

第二章 反应动力学基础;本章主要内容;2.1 化学反应速率;;3. 对于流动反应器（定常态过程）：;2.2 反应速率方程;强调：对非基元反应，须根据反应机理推导动力学方程;举例2：一氧化氮氧化反应 2NO+O2→ 2NO2; 目前，绝大多数化学反应的机理还不清楚，因此主要是根据实验结果来确定速率方程。方程的一种形式是幂函数型。;2.3 温度对反应速率的影响;浓度/CA;2.3 温度对反应速率的影响; 讨论：在下列情况下lnk与1/T呈非线性关系;反应达平衡时，r＝0，有：; 举例： ν的意义 设 2A＋B ? R 的反应机理为： (1) A ? A* （每生成1mol R，此步需出现两次） (2) A* + B ? X (3) A* + X ? R; ;引申关系3－反应速率随温度的变化规律;引申关系3－反应速率随温度的变化规律;引申关系3－反应速率随温度的变化规律;引申关系3－反应速率随温度的变化规律;反应达平衡，???r＝0：;可逆吸热反应的反应速率与温度及转化率的关系图;小结：;2.4 复合反应;? 并列反应：反应系统中各个反应的反应组分不同。;? 平行反应：反应物相同但产物不同或不全相同。又称为竞争反应。;分析： 温度和浓度对瞬时选择性的影响;分析： 温度和浓度对瞬时选择性的影响; 将上述基本原理推至任一反应系统：;2.4 复合反应;2.4 复合反应;2.5 反应速率方程的变换与积分;2.5 反应速率方程的变换与积分;及;以上讨论可概括为适于恒容和变容、反应物和反应产物的普遍换算式;2.5 反应速率方程的变换与积分; 讨论： ? 有关变容过程的计算只适用于气相反应，液相反应一般可按恒容过程处理。 ? 对于间歇操作，无论液相反应还是气相反应，可按恒容过程处理。 ? 除液相反应外，总摩尔数不发生变化的等温气相反应，也属于恒容过程。 ? 体系中有大量惰性气体时，可按恒容处理以简化计算。 ? 反应转化率较低时，也按恒容处理以简化计算。;设气相反应系统中含有N个反应组分A1、A2～AN，它们之间共进行M个化学反应：;2.6 多相催化与吸附; 催化剂的特征：;催化剂的主要组成;（3）载体：;?;物理吸附仪?;2.6.1 理想吸附模型（Langmuir模型）;多分子同时吸附：;问题? 在吸附过程中，被吸附的分子发生解离现象，即由分子解离成原子，这些原子各占据一个吸附位;2.6.2 真实吸附;2.7.1 定态近似和速率控制步骤;定态近似; 反应 ;式中;⑴ 若表面反应不可逆:;⑸ 反应物A的吸附控制; 不同的控制步骤，推出的速率方程式各不相同，但都可概括为如下的形式：;推导多相催化反应速率方程的步骤如下：;几点说明：;环己烷是化工生产的重要原料，工业上用镍催化剂通过苯加氢而制得。其反应式为C6H6＋H2 ? C6H12 反应温度在200℃以下，该反应可视为不可逆放热反应，假定在镍催化剂上有两类活性位，一类吸附苯和中间化合物；另一类只吸附氢，而环己烷则可认为不被吸附，其反应步骤见右;分析：;2.9 建立速率方程的步骤;确定相关反应;参数估值;建立速率方程的步骤; 文献上常见r0（初始速率），这也是一种动力学研究方法，用于产物或副产物对反应物的级数测定有干扰作用时。