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* 第十一章 光显示材料 ——杨太祥 杨辉 李仁军 彭媳妇 刘文操 张斌 2011.5.15 常用的发光材料都是二元或者多元化合物 Ⅱ-Ⅵ：ZnS、ZnO、（Cd，Zn）S、Zn（S，Se）等紫外光、电子束 Ⅲ-Ⅴ：GaAlP、GaAlAs、GaP： 发光二极管 GaN： 结型场致发光 碱卤化合物：NaI：Tl、CsI：Tl、LiI：Eu 用于闪烁体 氧化物： Y2O3：Eu 氟化物： MgF2、ZnF2 硫氧化物： Y2O2S：Eu 用于电子束管 钨酸盐： MgWO4 硅酸盐： CaSiO3：Pb，Mn 电场、X射线或带电粒子激发 对于发光材料，要想得到有效的发光材料，都要在这些材料中掺杂微量杂质。 基质为半导体，需要一定的导电能力，应从施主、受主的角度选择杂质。掺杂的杂质在复合发光中发挥作用。 基质为高阻半导体或绝缘体，需要从发光中心的角度选择杂质。掺杂的杂质包括过渡族元素、类汞元素、重金属及稀土元素。 阴极射线管CRT 阴极射线的本质 1858年，盖斯勒在自制的玻璃管中阴极和阳极之间出现了稀薄气体放电现象。 1875年，克鲁克斯经过几年的实验，证明阴极射线是由粒子组成的。 1892年，舒斯特做了阴极射线实验，证实了阴极射线是由带负电的粒子组成的。 1897年，英国·汤姆逊测出阴极射线粒子的电荷与质量的比值，并且把射线中的粒子定名为电子——发现电子。 CRT荧光粉 CRT荧光粉有上百种，一般具有高的发光效率和各种各样的发射光谱。制备CRT发光材料的原材料要求具有较高的纯度。即使有害杂质的含量极小，也会使发光性能有明显变化。例如，Fe、Co、Ni、Mn质量分数不超过 1×10-7，Cu的质量分数不超过5×10-8。 荧光粉由基质、激活剂和助溶剂组成。 荧光粉基质可分为： 氧化物：ZnO：Zn 硫化物：ZnS：Cu，Al；CdS 硅酸盐：Zn2SiO4：Mn2+ 钨酸盐：CaWO4 稀土化合物：Y2O3；YGdO2S：Tb 为降低基质结晶温度，促进晶体 形成和长大，并使激活剂易于进 入晶格中而加入的物质。往往不 含在最终产品中。 CRT典型发光粉特性 杂质 激活剂：对某种特定的化合物起激活作用，使原来不发光或发光很微弱的材料发光，如ZnS: Ag 共激活剂：与激活剂协同激活基质的杂质，掺入后有利于发光中心的形成，称为共激活剂，如ZnS：Cu，Al 敏化剂：能够将所吸收的能量传给发光中心，有助于激活剂引起的发光，使发光亮度增加，称为敏化剂，如YF3：Yb，Er 猝灭剂：损害发光性能，使发光强度降低的杂质。如Fe、Co、Ni等 惰性杂质：对发光性能影响较小，对发光亮度和颜色不起直接作用的杂质，如碱金属、碱土金属等。 制备工艺 （以Y2O3:Eu为例）按分子式（Y0.96Eu0.04）2O3配好料 ，与适量助熔剂（NH4Cl，Li2SiO3）混磨均匀，装入石英坩埚或者氧化铝坩埚中，在1340℃下灼烧1~2h，高温出炉，冷至室温，在253.7nm紫外光激发下选粉，用去离子水洗至中性，然后包膜处理。若不包膜处理，Y2O3:Eu将被水解而发生化学反应。 包膜的处理方法是：将粉放入硅酸钾和硫酸铝的溶液里，混合搅拌几分钟后，静止澄清，倒去沉淀，水洗2次至3次，再加入GeO2的饱和溶液充分搅拌。K2O?xSiO2中x=1.5左右。反应式是k2SiO3+Al2(So4)3→Al2(SiO3)3↓。Al2(SiO3)3 沉淀在Y2O3:Eu颗粒表面上， GeO2的作用是防止Y2O3:Eu的感光胶中水解。 * * *