第十章消除反应.pptVIP

Mechanism（反应历程） 2. Reaction activity （反应活性） 卤代烃的活性为： 3o＞2o＞1o 进攻试剂: 如：HO﹣ CH3COO﹣ 离去基团: 如：RI ＞ RBr ＞ RCl Saytzeff’s Rule : 影响E2反应区域选择性的因素： 1) Base Structure（碱的结构） E2反应过渡态具有双键的性能，烯烃越稳定，活化能越低 2) Leaving group（离去基团） 3) Structure of the Substrates (底物的结构) anti elimination is favored in an E2 reaction 5. E2 Elimination from Cyclic Compounds That does affect the elimination rate, and the regioselectivity 三、E1 Reaction 1. Mechanism 不同类型RX的相对反应活性与碳正离子稳定性顺序相同 卤代烃的卤素不同，进行E1反应的活性不同： RI ＞ RBr ＞ RCl ＞ RF 醇的脱水反应往往在酸性条件下，先质子化后进行，以E1反应为主。 因为先生成碳正离子，顺、反消去均能发生，同时得到Z和 E烯烃，但是位阻大的基团处于双键的两侧是主产物。 不要求消去基团都位于a键，非协同反应 四、E1CB Reaction * * 第十章 消除反应 1,2-消除: 1,1-消除: (Carbene) 1,3-消除：或γ-消除 E2 Reaction 反应速率v＝k [CH3CH2Br][OH]- （与SN2反应相同） （与SN2反应有所不同） （与SN2反应相反） 3. Regioselectivity（区域选择性） CH 3 O - Leaving group Conjugate acid pKa X = I X = Br X = Cl X = F HI HBr HCl HF -10 -9 -7 3.2 81% 72% 67% 30% 19% 28% 33% 70% X + A B B A 反应过渡态具有了似E1cB的负离子特征 E2 消去反应的主要产物一般遵循Saytzeff’s规则，除非： 1) 碱的体积很大 2) 氟代烃（E1cB) 3) 可形成共轭烯烃 Hofmann规则 4. Stereochemistry （立体化学） Example 2: * Example 1 Example 2 200 times faster 2. reaction activity 3. 区域选择性：热力学稳定的烯烃为主 4. Stereochemistry 5. reactions from Cyclic Compounds 6. Rearrangements in E1 Reactions 共轭酸 共轭碱 碳负离子稳定性：CH3-RCH2-R2CH-R3C- 例1：季铵碱的Hofmann消去 被称为Hofmann取向 (Hofmann Orientation) 例2： 醇的E1cB机制 例3：氟烃