结构化学第八章教案.pptVIP

第八章 晶体的结构与晶体材料Chapt 8 Crystal tructures  and Materials 晶体中能带 §8.1 晶体结构的能带理论与密堆积原理 8.1.2 晶体结构的密堆积原理 (1)面心立方最密堆积 (A1)  ABCABC……堆积怎么会形成立方面心晶胞?  (2)六方最密堆积 (A3) 六方点阵结构 ⑷金刚石型堆积(A4) ①面心立方最密堆积 (A1) ②六方最密堆积 (A3) ③体心立方密堆积（A2） ④金刚石型堆积(A4) 8.1.2.2 非等径圆球的堆积 8.1.3 各类常见晶体化学键特征 各类常见晶体化学键特征 §8.2 金属晶体的结构与应用 8.2.1.1 金属能带结构 8.2.1.2 金属晶体中原子的堆积 §8.3 离子晶体的结构与应用 8.3.2 离子晶体的基本结构类型 ②NaCl型 ③立方ZnS 立方ZnS ⑤CaF2型 ⑥金红石TiO2型 离子半径比与配位数的关系 § 8.4 共价键型晶体、分子型晶体和混合键型 晶体的结构与应用 氢键型晶体：分子间以氢键结合形成的晶体。 是分子型晶体中的一类。 Goldschmidt 结晶化学定律 晶体 微粒 作用力 作用力特点 金属原子 离子 原子 分子 金属键 离子键 共价键 范德华力 无方向、无饱和 无方向、无饱和 有方向、有饱和 无方向、无饱和 微粒 密堆积 晶体 金属晶体 离子晶体 原子晶体 分子晶体 8.2.1 金属晶体的结构与金属键的本质 金属晶体中原子结合能较大（?100 kJ/mol）。金属键是一种不同于共价键和离子键、特殊的、没有方向性的化学键。 金属晶体中原子倾向于密堆积。 结构特征：高配位、密堆积。 能带理论和密堆积原理均适用于金属晶体的结构。 氢键键能 ?50 kJ/mol ，分子间作用能 ?15 kJ/mol 1s 2p 2s Li 固体 满带 导带(价带) 空带 叠带(重叠的能带) E 锂晶体的能带结构 金属往往表现很好的导电性。 采用等径圆球型式密堆积。常见的堆积型式有： 立方面心最密堆积A1 六方最密堆积A3 立方体心密堆积A2 金刚石型堆积A4 (如：Mg, Zr晶体) (如：K, Na晶体) (如：Sn, Ge晶体) (如：Cu, Ag晶体) 金属晶体中微粒：金属原子。 ①正负离子大小不同，按非等径原子堆积。 ②通常以负离子按A1、A3最密堆积 ③正离子填入四面体、八面体、立方体等空隙。 离子晶体中，离子键源于正、负离子的静电库仑作用，没有方向性和饱和性，微粒倾向于密堆积。 8.3.1 离子晶体中微粒堆积特征 30 NaCl晶体 Cl-：立方面心格子A1 Cl- Na+ Na+ ：填入八面体空隙 也是立方面心格子A1 Cl- (0,0,0) Cs+ (1/2,1/2,1/2) ①CsCl Cl-：立方P 格子 Cl- Cs+填入立方体空隙 Cs+ 有6种：①CsCl ②NaCl ③ZnS ④ZnS ⑤CaF2 ⑥金红石型 CN+=8 CN-=8 Cl-：立方面心格子A1 Cl- Na+ Na+ ：填入八面体空隙 也是立方面心格子A1 CN+=6 CN-=6 晶胞中含Cl-= 含Na+= 分数坐标描述 Cl：(0, 0, 0) (0, 1/2, 1/2) (1/2, 0, 1/2) (1/2, 1/2, 0) Na : (1/2, 0, 0) (0, 1/2, 0) (0, 0, 1/2) (1/2, 1/2, 1/2) (闪锌矿) 这是非常重要的晶体结构. 已投入使用的III-V族和II-VI族的半导体晶体大都以立方ZnS型为主. 例如： GaP, GaAs, GaSb InP, InAs, InSb CdS, CdTe HgTe 晶胞中含Zn2+= 含S2-=4 Zn2+ ：立方面心格子A1 Zn S S2- ：填入四面体空隙 CN+=4 CN-=4 分数坐标描述 Zn：(0, 0, 0) (0, 1/2, 1/2) (1/2, 0, 1/2) (1/2, 1/2, 0) S : (1