量子化学和计算化学简介.ppt

理论化学和计算化学 什么是理论化学 ? 1893 Nernst 以 “理论化学” 做为他的一本书的书名， 内容是： 原子分子论和热力学 “Theoretical chemistry is a major ranch of physical chemistry, where the mphasis is on the properties of molecules and ystems, and which use the techniques of quantum mechanics and statistical thermo-dynamics” - McGraw-Hill Encyclopedia of Chemistry, 1993 理论化学 量子化学 + 统计热力学 1927年, Heitler-London 发表 一篇处理H2分子的论文： W. Heitler and F. London, Z. Physik, 44, 455 (1927) 量子化学从此诞生  Schr?dinger 方程 “The fundamental laws necessary for the mathematical treatment of large parts of physics and the whole of chemistry are thus fully known, and the difficulty lies only in the fact that application of these laws leads to equations that are too complex to be solved” 求解Schr?dinger 方程, 必需: 1. 做近似 2. 有适当的计算工具 3. 有计算程序  主要近似 1. 非相对论近似 2. Born-Oppenheimer 近似 3. Hartree-Fock 近似 独立粒子模型, “轨道” 4. 代数近似 (LCAO) ············ 模型 Hamiltonian 对 H (主要是积分)的近似 1. 非经验(第一原理)计算 ab initio 计算 2. 半经验计算 AM1, PM3, MNDO,INDO,CNDO,PPP,······ Hübbard, t-J, Heisenberg, Hückel 等模型 3. 经验计算 MM(分子力学) 4. DFT  Paiser-Parr-Pople (PPP) Model 每个原子(格点)取一个轨道(π)和不同 的参量化 Hubbard Model 单电子部分只保留单原子和相邻原子项，双电子部分只保留单中心积分(ii;ii) 　Hückel Model (Tight-binding 近似) 忽略双电子部分， t-J Model 从Hubbard model, 排除双占据, 得到  Heisenberg Model 在 t-J 模型中,令第一项为零, ni=nj=1, 对Ψ(波函数)的近似 对于 ab initio 计算 Hartree – Fock 计算 Ψ=Φ, 只有一个 Slater 行列式 未考虑电子相关 ! Post Hartree – Fock 计算 CI,