偕胺肟基官能化介孔二氧化硅的制备及其对铀的吸附性能分析-分析化学专业论文.docxVIP

偕胺肟基官能化介孔二氧化硅的制备及其对铀的吸附性能研究 摘要偕胺肟基类吸附剂可以选择性与铀离子螯合形成配合物而被认为是海水提 铀的最佳材料，但目前偕胺肟基材料以纤维和树脂形态为主，存在着吸附速率慢、 亲水性差、吸附容量低等问题。有机功能化介孔二氧化硅材料用于水体中金属离 子吸附已成为研究热点，它将介孔二氧化硅优异性能诸如高比表面积、有序孔道 结构以及有机基团的选择性结合起来，而发展成为具有吸附速率快、吸附容量高 等优异吸附性能的吸附剂。本文制备了偕胺肟基有机官能化的介孔二氧化硅中并 研究了其对铀的吸附性能。首先，对比研究了两种不同孔道 SBA-15 对铀的吸附性能，结果表明短孔道 SBA-15 吸附性能优于长孔道 SBA-15，吸附 30 min 达到平衡，其饱和吸附量分 别为 311 mg·g-1、227 mg·g-1，吸附最佳 pH 均为 6，对低浓度的铀溶液有较佳的 吸附作用。两种孔道 SBA-15 对铀的吸附均符合准二级动力学模型，短孔道 SBA-15 其吸附等温线符合 Langmuir 方程和 Freundlich 方程，表明了单层覆盖和 多层吸附相结合的吸附模式，长孔道 SBA-15 其吸附等温线符合 Langmuir 方程， 体现了单层吸附模式；脱附实验表明长孔道结构限制吸附和脱附过程，进一步证 实短孔道结构有利于吸附的进行；吸附前后红外光谱变化表明吸附过程主要是靠 SBA-15 中存在的 Si-OH 和 Si-O-Si 基团；然后，以短孔道 SBA-15 为基体，分别采用共聚法和后嫁接法合成氰基改性 短孔道 SBA-15，后经胺肟化转化为偕胺肟基官能化的短孔道 SBA-15。通过元素 分析和吸附性能评价表明，共聚法中 TEOS 预水解时间为 2 h 所制备材料的氰基 含量最高，胺肟化后材料对铀的吸附量最高；材料结构有序度随 CTES 摩尔量增 高而逐渐下降。CTES 用量对后嫁接氰基改性短孔道 SBA-15 的形貌以及结构有 序度无明显影响，氰基改性后材料仍呈现规则的片状形貌，保持高度有序的二维 六方介孔结构。氰基材料具有一定的机械稳定性，胺肟化作用对材料的形貌以及结构有序度无明显影响。材料结构有序度和氰基含量两方面共同作用影响材料对铀的吸附量。对于共聚法合成，当 CTES 摩尔量为 20%时，氰基材料依然能呈现 有序的二维六方介孔结构，氰基含量为 1.34 mmol·g-1，其在胺肟化后对铀的吸附 最高，为 516 mg·g-1。对于后嫁接法合成，以 CTES 质量摩尔浓度为 20 mmol/g 的氰基改性胺肟化后材料对铀的吸附重现性最好，为 626 mg·g-1，相应氰基材料氰基含量为 4.44 mmol·g-1。相比共聚法合成，后嫁接法合成材料的吸附量高，但 其 CTES 用量要高于共聚法。最后，研究了偕胺肟基官能化短孔道 SBA-15 对铀的吸附性能。吸附受初始 溶液 pH 的影响较大，最佳吸附 pH 为 6，吸附速率快，50 min 达到平衡吸附量 650 mg·g-1。研究初始浓度对吸附的影响表明偕胺肟基官能化短孔道 SBA-15 适 宜处理低浓度含铀溶液。以准一级、准二级动力学方程拟合了偕胺肟基功能化对 铀的动态吸附过程，相关回归分析结果表明铀离子在偕胺肟基功能化短孔道 SBA-15 上的吸附过程符合准二级动力学方程，相应拟合吸附量为 649 mg·g-1。 以 Langmuir 和 Freundlich 两等温吸附模型拟合吸附过程，结果表明铀离子在偕 胺肟基官能化短孔道 SBA-15 上的吸附过程符合两种等温吸附模型，其 Langmuir 饱和吸附量为 625 mg·g-1，Freundlich 吸附常数 n=3.43 表明吸附作用很强，体现 了单层吸附与多层吸附相结合的吸附模式。关键词：短孔道 SBA-15；偕胺肟基；官能化；铀；吸附Preparation of amidoxime-functionalized mesoporoussilica and its adsorption properties of Uranium AbstractAs can be chelated with uranium to form complexes selectively the adsorbents containing amidoxime groups are considered the best materials for extraction of uranium from seawater. However, at present adsorbents of this kind are mainly existing in forms of fibers and resins, ac