理想气体热力学能、焓比热容和熵的计算（可编辑）.docVIP

理想气体热力学能、焓比热容和熵的计算 du ?qc dT V V V duc dT V 0 2 uuc dT 2 1 V 01 由于焓 : hupvuR T g 即:hfT?焓也能仅仅是温度的函数。 焓变化( Δh)的计算: 按定压过程: dh ?qc dT p p p 2 hhc dT dhc dT 2 1 p0 p013-2 理想气体的比热容 按比热容的定义,定容比热容可表示为: ?q? c V ?T? V 设ufT,v求得 由热力学第一定律,有?u ?uqdupdvdTdvpdv ?T ?v? V T?u ?u ?qdT? p dv ?T ?vVT?u? dv0?q? dT 定容过程: 即:? V ?T? V ?u? c V ?T? V 该式可直接作为热力学中关于比定容热容的定义。按比热容的定义,定压比热容可表示为: ?q? c p ?T? p 由热力学第一定律,有 设hfT,p求得h?h ?qdhvdpdTdpvdp ?T ?p? p Th ?hqdTv dp?T ?pp? T ?h ?q? dT? dp0 p 定压过程: 即: ?T? p ?h? c p ?T? p 该式可直接作为热力学中关于比定压热容的定义。理想气体的比热容设ufv,T 、 hfp,T ,而理想气体的比热力学能u和 比焓h仅是温度的函数,则其微分关系式可表示为 : ?u ?hdudT dhdT?TT? v p 与理想气体的热力学能变化和焓变化的表达式相比: dhc dT duc dT p0 V 0 ?h dhu du? c? c p0 即有: V 0 ?T dT ?T dTp V 即在任何过程中,单位质量的理想气体的温度升高1 K时比热力学能增加的数值即等于其比定容热容的值, 而比焓增加的数值即等于其比定压热容的值。 比定容热容与比定压热容之间的关系 dh d cupv由理想气体比定压热容的表达式,有 : p0 dT dT pvR T g 因为 du d cR T? cR 所以 p0 g V 0 g dT dT ccR p0 V 0 g 即 cC M cC M p0 p0,m 又因为 V 0 V 0,m CCR 所以 p0,m v0,m c p0 令:? c 比热比 V 01 R g cR cR 即有 :?1p0 g V 0 g?1?1 c V 0真实比热理想气体的比热不仅与过程有关,而且随温度变化。 通常根据实验数据将其表示为温度的函数: 2 3 caa Ta Ta T p0 0 1 2 3 2 3caa Ta Ta T V 0 0 1 2 3 利用真实比热计算热量: 2 2 2 3 qc dTaa Ta Ta T dT 1 ?2 p0 0 1 2 3? 1 1 a 2 2 1a TT TT 0 2 1 2 1 2 a a 3 3 4 4 2 3TT TT 2 1 2 1 3 4 真实比热适用于大温差、计算精度要求高的场合。平均比热 t t c dt q t t p0 p 10 ?C 0?C cc dt? p,m p00?C 0 ?C t t0 t t t c dt q t V 0 t 1V 0?C 0?C cc dT? V ,m V 00 ?C 0?C t t0 t t t qc ?t 即: t p p,m 2 0?C t 2 0 ?C q t 1 t 因此有: 1 t 2 q t t t 0 ?C 2 2 1 t 1 q q p p p 0 ?C t 0?C 0?C 1 t t 0℃ 2 1c ?t ?c ?t p,m 2 p,m 1 0?C 0 ?C用平均比热计算热量、比热力学能和比焓的变化: 由平均比热的定义可得: T t t t 2 2 2 1 c dTc dtc dtc dt p0 p0 p0 p0T t 0 ?C 0 ?C 1 1 定容过程热量及比热力学能的变化: T 2 t t 2 1 c dTc tc t V 0 V ,m 0 ?C 2 V ,m 0 ?C 1T 1 定压过程热量及比焓的变化: T 2 t t 2 1 c dTc tc t p0 p,m 0 ?C 2 p,m 0 ?C 1T 1 定值比热:25 ℃时气体比热的实验数据。3-3 理想气体的熵 ?Q ?q 熵的定义: dS 或: ds rev rev T T ?qdhvdp ?qdupdv 准静态过程: R g dupdv du pds dv v 因此有: T T T dhvdp dh v ds dp R g T T Tp 由: duc dT dhc dT V 0 p0 pvR T 以及: g dp dv dT? p v TdT dv 对微元过程: dscR V 0 g T v dT dp dscR p0 g T p dp dv dscc V 0 p0 p