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有害排放物的生成与控制 有害排放物的生成机理 排放法规及测试方法 汽油机的机内净化技术 9.1有害排放物的生成机理 有害排放物的种类及危害 有害排放物的评价指标 有害排放物的生成机理 有害排放物生成的影响因素 有害排放物的生成机理 有害排放物的种类及危害 1、一氧化碳（co） 无色、无味、窒息性强气体，与血红蛋白亲和力比O2强，导致CO中毒（症状：恶心、心痛、昏迷等，甚至致死） 2、氮氧化物（NOX）NO无色、无臭、轻度刺激、微毒NO2褐色，有毒、强刺激、恶臭（1*10-6）N2O光化学烟雾，酸雨 3、碳氢化合物（HC）未燃和未完全燃烧的燃油、润滑油、及其裂解产物和部分氧化物 4、光化学烟雾 NO+HC →光化学反应 →光化学烟雾 5、微粒及炭烟微粒：碳、有机物质、硫酸盐为主。可吸入颗粒物（d10um），PM2.5悬浮地面1-2米2009年欧V排放法规限制 6、硫氧化物（SOx） SO2为主，少量SO3，有毒 酸雨的主要成分 50%变为硫酸盐，形成二次微粒 有害排放物的评价标准 浓度排放量：排放物/总排气量，体积分数，另固态，用质量浓度，mg/m3,,ug/m3 比排放量常用：发动机排放测试（排放物质量/做功、g/kw*h）；整车排放测试（排放质量/里程，g/km,排放因子） 质量排放量：排出质量/时间，g/h 排放率（排放指数）：排放物质量/燃料质量g/kg1 有害排放物的生成机理 氮氧化物（NOx）：NO为主 1、高温NO N2+O → N+NO,?H=75kcal/mol(控制反应) N+O2 → O+NO,?H=-31.4kcal/mol N+OH → H+NO,?H=40.8kcal/mol O起着活化链作用 激发NO：佛尼莫尔：火焰前锋面上?a=0.6-0.7 max 烃类燃烧中CH+N2→HCN+NCH2+N2→HCN+NH,?H=3.3kcal/mol燃料NO：含N化合物燃烧→NO现不考虑700-9000C生成速率很高，?a降，NO↓;?a=1时NO不变实际发动机NO来源与生成条件高温NO,反应条件：温度。氧浓度。反应时间 一氧化碳（CO） CO是碳氢化合物燃料在燃烧过程中生成的重要的中间产物。 控制CO排放量的主要因素是可燃混合气的过量空气系数φa(图7—1)。在浓混合气中，（φa1），CO体积分数φco随Φa的减小不断增加；在稀混合气中(Φa＞1)，φco很低，只是在Φa＝1.0—1.1之间，CO随Φa略微变化点燃式内燃机部分负荷运转时，混合气的Φa接近1，CO排放量不高。但多缸机如各缸Φa不同．仍会有的气缸Φa＜1，增加CO排放量。全负荷运转特别是冷起动时，混合气是浓的，Φa可小到0.8甚至更低，CO排放量很大。发动机加速时如果加浓过多，或者减速时不断油，即在瞬态运转工况下供油量控制不精确，会导致CO排放量剧增。 碳氢化合物（HC） 汽油机中生成机理 不完全燃烧 壁面淬熄效应：狭隙效应 壁面油膜和积碳的吸附效应 柴油机中生成机理 1、混合不均匀 2、喷油器压力室容积的影响 3、二次喷射或后滴 非排气HC的生成机理 曲轴箱窜气 燃油蒸发 微粒及炭烟的生成机理 汽油机：预混合燃烧，生成少 柴油机：扩散燃烧，不可避免 （1）柴油机微粒的基本特征： 构成：干碳烟、可溶性有机物、硫酸盐 碳烟以碳为主体的不完全燃烧产物 （2）PM的粒径与排放数量 柴油机PM排放粒径分布：大小：纳米、超细、细、PM10 四种微粒；核形态：核态、凝聚态、粗糙态 碳烟和微粒的生成机理三阶段：碳烟生成→碳烟氧化→PM形成碳烟生成阶段：烃类燃料高温氧化裂解生成，详细的说：从燃油分子到生成碳烟颗粒整个过程中的化学动力学反应及物理变化过程尚不十分清楚。四种过程：积炭型碳烟主要由积存在燃烧室壁面和喷油器表面的燃油受热气化后剩下的燃料在燃烧中形成，属于不正常现象；雪片型碳烟主要靠吸收排气中的硫酸而形成雪片状大粒颗粒微粒，对燃料含硫很低的内燃机不构成主要途径；剩余型碳烟也称残炭型碳烟，主要由粒径较大的燃油喷射到高温空气中，轻质烃很快蒸发气化，剩余液态重质烃高温缺氧条件下脱氢炭化形成多空状炭粒 气相析出型炭烟是现代柴油机炭烟生成的主要途径，目前主要有多环芳香烃中间体说和乙炔中间体说两种解释多环芳香烃中间体说：3C2H4 →C6H6+3H2C6H6 →PAH →炭黑乙烯脱氢生成环烷烃，环烷烃脱氢成为芳烃，并进一步聚合成多环芳烃（PAH），PAH继续脱氢与缩合，形成高分子炭黑物质 乙炔中间体说 C2H4→C2H2+H2 C2H2→2C+H2 乙烯脱氢生成乙炔，并继续脱氢生成炭黑。 炭黑逐渐聚合成炭核（2nm左右），气相