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农药新剂型及助剂研究

农药新剂型及助剂研究我们生活在一个充满化学品的世界,目前,全球化学品年消耗量4亿多吨,人们普遍使用的化学品有80000余种,我国生产的化学品也有30000余种。目前全球共有800余种农药活性物质,其中300余种已成为农药主要产品。虽然农药化学品只占化学品中的极少部分,但农药往往和毒性相连,成为毒性和污染的代名词。保护地球,保护家园,保护自己,利用天然再生资源,走可持续发展之路,发展节能、省力、高效、安全、环保、功能齐全的农药新剂型、新制剂是农药工作者、植保工作者、生产及管理部门努力实现的目标。 ??? 我国的农药产量已位居世界第二,农药制剂产量上百万吨,各种农药剂型50余种,其中乳油和可湿性粉剂占70℅左右,乳油占46℅,年产量近50万吨,高含量溶剂乳油占很大比例,每年有数十万吨有毒有机溶剂和农药相伴而行,飘洒在祖国的大江南北,长城内外,给我们生活和健康增添不少的威胁和麻烦。因此农药剂型调整迫在眉睫,势在必行。开发绿色、环保、低公害、水基及无溶剂农药新剂型是以后农药剂型发展的趋势和要求。同时,应大力开发与新剂型相配套的高效、低公害、易降解的农药助剂,满足新剂型发展需要。 一、几种重要的农药新剂型 (一)吨位最大的水基农药—悬浮剂(SC) 1.特点 ? 粒径1~5μm ? ? ? 以水为介质 无粉尘、悬浮率高 药效好、成本低、毒性低 生产使用安全 要求:水中溶解度小,熔点高,对水稳定 不稳定体系,有效含量通常在50%以下。 2.组成:原药+润湿分散剂+增稠剂+防冻剂+防腐剂+消泡剂+触变剂+稳定剂+水 ? ?原药:杀虫、杀螨、杀菌、除草、生长剂、单剂或复合物 ? ?润湿分散剂:通过吸附、粒子表面电荷或位阻障碍,保障药剂粒子的分 ? ? ? ? 散悬浮。 分散剂:木质素盐、NNO、MF、BX、聚羧酸盐、烷基酚聚氧乙烯甲醛缩合物硫酸盐、磷酸盐。 润湿剂:K12、NPE、AEO系列、渗T、烷基酚(或脂肪醇)聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐(或磷酸脂)。注润湿分散剂浊点宜在60以上,升温时解析。 增稠剂:CMC、黄原酸、PVA、海藻酸钠、阿拉伯胶、膨润土、白炭黑、淀粉 防冻剂:乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、CaCl2、NaCl、PEG 消泡剂:有机硅乳、C4~8脂肪醇、磷酸三丁酯、机械油。 防腐剂:山梨酸钾、苯甲酸钠、甲醛 触变剂:硅酸铝镁 稳定剂:环氧氯丙烷、环氧化植物油、磷酸三丁酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸脂及其盐、2-甲基戊二醇[2, 4]、己二醇[2, 5]、戊二醇[1, 5]是有机磷稳定剂。 3.加工工艺: 砂磨法:混合→粗磨→砂磨→过筛→检测→成品 热熔法:(70-300) 砂磨法:粒子1μm以上,耗能高、复杂 热熔法:1μm以下占多数,助剂用量高、成本高、药效好。 问题:沉降分离、凝聚、粒子变粗(100μm)、悬浮率低、药效降低、药害。 解决方法:增加粘度、减小分散相比重、加SiO2防形成破乳沉降层,易再分散 另外:选HLB值5以下的润湿分散剂加适量PVA和乙二醇,加流动性石蜡和水一起研磨可得长期稳定的悬浮剂。 HLB值5以下的助剂如山梨醇烷基酯(三~四)聚氧乙烯烷基醚(NP—4);植物油环氧乙烷加成物、脂肪酸单甘酯。 该制剂中有效成分与水接触机会少、防分解。 某些硅酸盐如高岭土可减轻菊酯农药的沉淀或降解。 (二)微乳剂 (ME) ? ? ? ? 粒径:0.001~0.1μm,稳定体系(均相),自发形成 纳米级胶束、渗透好、展着润湿性强、药效高 ? ? ? ? 毒性低、成本低、生产、贮藏、使用安全,污染小 生产简单,对设备无特殊要求。 ? 1.特点 ? 易着色或添加其它助剂成份(增、渗) ? ? ? ? 可利用酸或碱成盐减小助剂量 要求:对水较稳定,结晶性小,能溶解于溶剂或助溶剂,不宜高含量 ME稳定性考核 至今无外国公司在国内登记ME 2.组成: 原药(单或混剂)+助溶剂+乳化剂+防冻剂+共乳化剂+辅助剂+水 ? ? 拟除虫菊酯类 ? ? 有机磷类(个别品种如DDV除外) 原药 氨基甲酸脂类(克百威除外) ? ? 阿维菌素类(包括甲维盐) ? ? 新烟碱类 ? ? ***类等杀菌剂、植物生长调节剂 ? ? 酰胺类等除草剂。 助溶剂 醇类、酮类、酯类、酸类、DMF、DMSO、 (溶剂) N-甲基吡咯烷酮、芳烃或其复配物 乳化剂 NPE、AEO及EO-PO嵌段 农乳100#、300#、500#、600#、700#、BY(FL) 1600#、SOPA 非离子硫酸盐或磷酸酯(及其盐) Ci酸-非离子酯、渗T、2000# 防冻剂:尿、乙二醇、丙三醇、异丙醇、丁醇等 稳定剂:有机酸、环氧化物、磷酸酯、二元醇等 PEG缩水甘油醚(杀螟松)、丁醇缩水甘油醚 3.工艺: 总结:通常EO数为10左右→O/W EO为8左右→W/O

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