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第10章 实验误差和数据处理 主讲教师 揭永文 本章主要内容 10.1 误差的产生和减免 10.2 标准偏差 10.3 随机误差的正态分布 10.4 随机误差的区间概率 10.5 少数数据的统计处理 10.6 一元线性回归方程(自学) 10.7 可疑数据的取舍----Q检测法 10.1 误差的产生和减免 10.1.1 准确度与精密度 分析化学中的误差是客观存在的。 1、准确度????准确度表征测定结果与真实值的符合程度。 误差:测量或测定的结果与真实值之差,简称叫误差. 2、精密度 ??? 精密度表征几次平行测量值相互符合程度。 偏差:测量或测定的结果与平均值之差,简称叫偏差. 10.1.1 准确度与精密度 3、精密度与准确度的关系 例：A、B、C、D四个分析人员对同一铁标样（wFe=37.40%）中的铁含量进行测量，结果如图示，比较其准确度和精密度? ?  精密度与准确度的关系可表示为： ????1.精密度是保证准确度的前提； ????2.精密度高，不一定准确度高。 10.1.2 误差和偏差 1.误差 (1)个别测量值的绝对误差(Ei): 全部观测值的绝对误差: (2)相对误差(Er): 10.1.2 误差和偏差 2.偏差 (1)绝对偏差(d): (2)相对偏差(Dr): 平均值： (3)平均偏差： (4)相对平均偏差: 10.1.3 系统误差和随机误差 1.系统误差 系统误差: 又称可测误差,由某种确定的原因（方法、仪器、试剂、操作、个人等）造成。 特征:（1）单向性;（2）系统性;(3)恒定性;(4)可校正 系统误差产生的原因: (1)方法误差——选择的方法不够完善. (2)仪器和试剂误差——这是由于装置不良或试剂不纯引起的误差。 (3)操作误差——主要指操作不按操作规程而引起的误差. (4)个人误差——操作人员生理和心理因素造成的误差。 2 随机误差 随机误差: 也称偶然误差, 由不确定的原因或由某些难以控制的原因的造成。 特点 (1)不恒定; (2)难以校正; (3)服从正态分布 产生的原因 偶然因素(温度、湿度、气压的微小变化；仪器性能的微小变化；分析人员处理试样时的微小差别） “ 过失”误差 ：由于分析人员粗心大意，不按规程操作引起的差错。如加错试剂、读错刻度等引起的误差. 通过多次测定, 用统计学方法处理实验数据,可有效减少随机误差的影响, 提高准确度。 减少系统误差方法: 1.分析方法的选择 (1)根据被测组分的含量来选择分析方法 高含量（1%)组分测定 :选用化学分析 低含量（1%)组分测定:选用 仪器分析方法 (2)改善分析方法:找出误差原因,设法减免. 2.减小测量误差 若相对误差小于0.1%,则要求: （1）试样的量应不小于0.2g.(万分之一天平) (2)滴定的体积不应小于20ml.(滴定管) 3.进行仪器的校准 4.进行空白试验: 在不加试样的情况下, 按与试样相同的程序进行分析, 所得结果称为空白值。 5.采用其它方法对结果进行校正 对照试验 :通常是用已知含量的标准试样与被测试样在相同条件下分析, 根据分析结果检查有无系统误差。 (1)与标准试样对照：选择组成与试样相近的标准试样，进行测定，将标样的测定结果与标准值进行对比，用统计方法进行检验，确定是否存在系统误差。 (2)与标准方法对照：用标准方法和所采用或拟定的方法对同一试样进行测定，然后用统计方法检验两种结果是否存在系统误差。 (3)回收试验: 在试样中加入已知量的被测组分与等量的另一份相同的试样平行进行分析, 求得加入的被测组分的回收率, 由回收率检查系统误差的大小。 10.2 标准偏差 10.2.1 总体和样本 1.总体：就是被观测对象的全体. 个体:总体中每一个观测结果都被看作是这一总体的一个成员，称为个体。 2.样本：是从总体中随机抽取的任何数目（n=1)的一组观测者，又称为随机样本。 样本容量:构成样本的观测值的个数称为样本大小，又称样本容量。 10.2.2 标准偏差 各测量值偏差之和都等于零。(证明） 因此:分析结果的精密度不能用偏差之和来表示. 10.2.2 标准偏差 1.样本标准偏差S:  式中用样本平均值 ,(n-1)称为自由度,常用γ 表示,表示独立偏差的个数。 说明:标