化学课件 簇状化合物.pptVIP

5-1 硼烷化学 5-2 金属原子簇化合物 了解NaBH4及几种常见硼烷和硼烷阴离子的制备方法，掌握硼烷的一般物理和化学性质； 掌握构成硼烷的几种结构单元和化学成键类型； 掌握Wade规则及其在硼烷和金属原子簇化合物中的应用； 掌握金属原子簇化合物的特征，影响金属-金属键形成的因素； 掌握几种具有代表性的金属原子簇的结构，了解化学成键性质。 Wade 规则 硼烷结构和骨架电子对数的关系 碳硼烷及金属碳硼烷衍生物 作业与思考题 5-2，4，6，8，11，14，15 富勒烯(Fullerenes)化学 碳纳米管( carbon nanotube) (2) 碱加成反应 B5H9＋2(CH3)3P → B5H9[P(CH3)3]2 (3) 去桥式氢的反应 B10H14＋OH－ → B10H13－ ＋H2O B10H14＋H－ → B10H13－ ＋H2 B10H14＋NH3 → [NH4＋][B10H13－] 同类硼烷桥氢的酸性随骨架积增大而增大 大小相近的硼烷则是网式的酸性强于巢式 5-1 硼烷化学 硼烷的反应 2 亲电取代反应 硼烷的端稍氢原子可被亲电试剂所取代, 其中最典型的是卤代。 B10H102－ 和 B12H122－中的氢, 都可被卤完全取代生成B10X102－和B12X122－。 3 硼氢化反应 5-1 硼烷化学 硼烷的反应 ＝ 5-1 硼烷化学 B5H9 1,5- C2B3H5＋1,6- C2B4H6 ＋2,4- C2B5H7 C ~ BH 等电子,分子结构中C 取代 BH C ? BH (或B?), P ? BH? (或BH2), S ? BH2? (或BH3) C2H2 ~200 oC 5-1 硼烷化学 1,2- C2B10H12 ( B12H122– ) 1-SB9H9 （B10H102?） 1-SB11H11 （B12H122?） 1,2-CPB10H11 （B12H122?） 碳硼烷 相应的硼烷 5-1 硼烷化学 5-1 硼烷化学 碳硼烷 5-1 硼烷化学 碳硼烷及金属碳硼烷衍生物 C2B10H12 C2B9H112- 盆状二碳硼烷金属配合物 5-1 硼烷化学 原子簇(Cluster) 金属原子簇化合物的简称，也可称之为簇合物 指3个或3个以上的金属原子直接键合而成的化合物 硼烷和碳硼烷都不能算在原子簇之内 5.2 金属原子簇化合物 中心原子之间仅有金属键连接 含有金属键而且具有对称结构的化合物，应用倍数词头命名 [Br4Re－ReBr4]2－ 二[四溴合铼(Ⅲ)]酸根离 [(CO)5Mn－Mn(CO)5] 二(五羰基合锰) 若为非对称结构，一个作为“主要的”中心原子是其元素符号的英文字母居后的金属 [(C6H5)3AsAuMn(CO)5] 五羰基·[(三苯基胂基)金基]合锰 As: arsenic Au: gold Mn: manganese 簇化合物的命名 5.2金属原子簇化合物 中心原子间既有桥联基团又有金属键 将包含有金属－金属键的元素符号括在括号中缀在整个名称之后 (CO)3Co(?2－CO)2Co(CO)3 二(?2－羰基)·二(三羰基合钴)(Co－Co) 5.2金属原子簇化合物 簇化合物的命名 同种金属原子簇化合物的命名 金属原子与配体间键的性质则按照桥键和一般键的习惯来命名, 并对该金属原子簇的几何形状(如三角、四方、四面等)加以说明 Os3(CO)12 十二羰基合―三角－三锇 [Nb6(?2－C1)12]2＋ 十二(?2－氯)合―八面―六铌(2+)离子 [Mo6(?3－Cl)8]4＋ 八(?3－氯)合―八面―六钼(4+)离子 5.2金属原子簇化合物 簇化合物的命名 影响形成M－M键的因素 金属 金属有低的氧化态，一般为O或接近O。 金属要有适宜的价轨道,常表现在对于任何一簇过渡元素的第二、第三系列比第一系列的元素更易形成金属－金属键。 M－M键的形成主要依靠d轨道的重叠 过渡金属簇合物的合成和反应 5.2金属原子簇化合物 当金属处于高氧化态时，d轨道收缩，不利于d轨道的互相重叠 当金属呈现低氧化态时，其价层轨道得以扩张，有利于金属之间价层轨道的充分重叠 金属芯体之间的排斥作用又不致过大 3d轨道在空间的伸展范围小于4d和5d 第二、三过渡系列的元素更易形成原子簇化物。 5.2金属原子簇化合物 过渡金属簇合物的合成和反应 d轨道的重叠 要有适宜的配体。 由于价层中